منگنز یک عنصر شیمیایی است . این فلز دارای نماد منگنز و عدد اتمی 25 است. این فلز سخت، شکننده و نقره ای است که اغلب در مواد معدنی در ترکیب با آهن یافت می شود . منگنز اولین بار در دهه 1770 جدا شد. این یک فلز انتقالی با آرایهای چندوجهی از کاربردهای آلیاژی صنعتی ، به ویژه در فولادهای ضد زنگ است . استحکام، کارایی و مقاومت در برابر سایش را بهبود می بخشد. اکسید منگنز به عنوان یک عامل اکسید کننده استفاده می شود. به عنوان یک افزودنی لاستیکی؛ و در ساخت شیشه، کود و سرامیک. سولفات منگنز می تواند به عنوان قارچ کش استفاده شود.
منگنز همچنین یک عنصر ضروری در رژیم غذایی انسان است که در متابولیسم درشت مغذی ها، تشکیل استخوان و سیستم های دفاعی رادیکال های آزاد مهم است. این یک جزء حیاتی در ده ها پروتئین و آنزیم است. [7] بیشتر در استخوان ها، اما همچنین در کبد، کلیه ها و مغز یافت می شود. [8] در مغز انسان، منگنز به متالوپروتئینهای منگنز ، به ویژه گلوتامین سنتتاز در آستروسیتها ، متصل میشود .
در آزمایشگاه به شکل پرمنگنات پتاسیم نمک بنفش عمیق آشنا است . این در محل های فعال در برخی آنزیم ها رخ می دهد . [9] استفاده از یک خوشه Mn-O ، مجتمع تکامل دهنده اکسیژن ، در تولید اکسیژن توسط گیاهان مورد توجه خاص است.
منگنز فلزی خاکستری مایل به نقره ای است که شبیه آهن است. سخت و بسیار شکننده است، به سختی ذوب می شود، اما به راحتی اکسید می شود. [10] منگنز و یونهای رایج آن پارامغناطیس هستند . [11] منگنز به آرامی در هوا کدر می شود و مانند آهن موجود در آب حاوی اکسیژن محلول اکسید می شود ("زنگ"). [12]
منگنز طبیعی از یک ایزوتوپ پایدار 55 Mn تشکیل شده است. چندین رادیو ایزوتوپ جدا شده و توصیف شده اند که در وزن اتمی از 46 u ( 46 Mn) تا 72 u ( 72 Mn) متغیر است. پایدارترین آنها 53 منگنز با نیمه عمر 7/3 میلیون سال، 54 منگنز با نیمه عمر 2/312 روز و 52 منگنز با نیمه عمر 591/5 روز هستند. تمام ایزوتوپ های رادیواکتیو باقی مانده نیمه عمری کمتر از سه ساعت و اکثریت آنها کمتر از یک دقیقه دارند. حالت واپاشی اولیه در ایزوتوپهای سبکتر از فراوانترین ایزوتوپ پایدار، 55 Mn، جذب الکترون است و حالت اولیه در ایزوتوپهای سنگینتر، واپاشی بتا است . [13] منگنز همچنین دارای سه حالت متا است . [13]
منگنز بخشی از گروه آهن عناصر است که تصور میشود کمی قبل از انفجار ابرنواختر در ستارگان بزرگ سنتز میشوند . [14] 53 منگنز به 53 کروم با نیمه عمر 3.7 میلیون سال تجزیه می شود. به دلیل نیمه عمر نسبتاً کوتاه آن، 53 منگنز نسبتاً کمیاب است و در اثر تأثیر پرتوهای کیهانی بر آهن تولید می شود . [15] محتویات ایزوتوپی منگنز معمولاً با محتویات ایزوتوپی کروم ترکیب میشوند و در زمینشناسی ایزوتوپی و تاریخسنجی رادیومتری کاربرد پیدا کردهاند . نسبت های ایزوتوپی منگنز-کروم شواهد حاصل از 26 Al و 107 Pd را برای تاریخ اولیه منظومه شمسی تقویت می کند . تغییرات در نسبت های 53 کروم / 52 کروم و منگنز / کروم از چندین شهاب سنگ نشان دهنده نسبت اولیه 53 منگنز / 55 منگنز است که نشان می دهد ترکیب ایزوتوپی منگنز - کروم باید از فروپاشی درجا 53 منگنز در اجرام سیاره ای متمایز حاصل شود. از این رو، 53 منگنز شواهد بیشتری برای فرآیندهای سنتز هسته ای بلافاصله قبل از ادغام منظومه شمسی فراهم می کند. [16]
چهار آلوتروپ (شکل ساختاری) منگنز جامد شناخته شدهاند که α، β، γ و δ نامگذاری شدهاند و در دماهای متوالی بالاتر رخ میدهند. همه فلزی هستند، در فشار استاندارد پایدار هستند و دارای یک شبکه کریستالی مکعبی هستند، اما ساختار اتمی آنها بسیار متفاوت است. [17] [18] [19]
آلفا منگنز (α-Mn) فاز تعادل در دمای اتاق است. این یک شبکه مکعبی در مرکز بدن است و در میان فلزات عنصری غیر معمول است زیرا دارای یک سلول واحد بسیار پیچیده است، با 58 اتم در هر سلول (29 اتم در هر سلول واحد اولیه) در چهار نوع مختلف سایت. [20] [17] در دمای اتاق پارامغناطیس و در دمای زیر 95 کلوین (-178 درجه سانتیگراد) ضد فرومغناطیسی است . [21]
بتا منگنز (β-Mn) زمانی تشکیل میشود که بالاتر از دمای انتقال 973 کلوین (700 درجه سانتیگراد؛ 1290 درجه فارنهایت) گرم شود. این یک ساختار مکعبی اولیه با 20 اتم در هر واحد سلول در دو نوع مکان دارد که به اندازه ساختار هر فلز عنصری دیگر پیچیده است. [22] به راحتی به عنوان یک فاز ناپایدار در دمای اتاق با خاموش کردن سریع به دست می آید. ترتیب مغناطیسی را نشان نمی دهد و تا پایین ترین دمای اندازه گیری شده (1.1 K) پارامغناطیس باقی می ماند. [22] [23] [24]
گاما منگنز (γ-Mn) زمانی تشکیل می شود که در دمای بالای 1370 کلوین (1100 درجه سانتی گراد؛ 2010 درجه فارنهایت) گرم شود. ساختار مکعبی ساده ای دارد (چهار اتم در واحد سلول). هنگامی که در دمای اتاق خاموش می شود، به β-Mn تبدیل می شود، اما می توان آن را در دمای اتاق با آلیاژ کردن آن با حداقل 5 درصد از عناصر دیگر (مانند C، Fe، Ni، Cu، Pd یا Au) و این املاح تثبیت کرد. آلیاژهای تثبیت شده به ساختار چهارضلعی صورت محور تبدیل می شوند . [25] [24]
منگنز دلتا (δ-Mn) هنگامی که بالاتر از 1406 کلوین (1130 درجه سانتیگراد؛ 2070 درجه فارنهایت) گرم می شود تشکیل می شود و تا نقطه ذوب منگنز 1519 کلوین (1250 درجه سانتیگراد؛ 2270 درجه فارنهایت) پایدار است. ساختار مکعبی بدن محور (دو اتم در هر سلول واحد مکعبی) دارد . [18] [24]
حالت های معمول اکسیداسیون منگنز 2+، 3+، 4+، 6+ و 7+ است، اگرچه همه حالت های اکسیداسیون از 3- تا 7+ به جز -2 مشاهده شده است. منگنز در حالت اکسیداسیون 7+ توسط نمک های آنیون پرمنگنات بنفش MnO نشان داده می شود.-4. پرمنگنات پتاسیم یک معرف معمول آزمایشگاهی است که به دلیل خواص اکسید کننده آن استفاده می شود. به عنوان یک داروی موضعی (به عنوان مثال، در درمان بیماری های ماهی) استفاده می شود. محلول های پرمنگنات پتاسیم از اولین لکه ها و تثبیت کننده هایی بودند که در تهیه سلول ها و بافت های بیولوژیکی برای میکروسکوپ الکترونی استفاده شدند. [27]
جدای از نمک های مختلف پرمنگنات، منگنز (VII) با مشتق ناپایدار و فرار Mn 2 O 7 نشان داده می شود . اکسی هالیدها (MnO 3 F و MnO 3 Cl) عوامل اکسید کننده قوی هستند . [10] برجسته ترین مثال منگنز در حالت اکسیداسیون 6+ منگنات آنیون سبز ، [MnO 4 ] 2- است . نمک های منگنات واسطه های استخراج منگنز از سنگ معدن آن هستند. ترکیبات با حالت اکسیداسیون +5 تا حدودی گریزان هستند و اغلب مرتبط با لیگاند اکسید (O2- ) یا نیترید (N3- ) هستند . [28] یک مثال آنیون آبی هیپومنگنات [MnO 4 ] 3- است . [29]
منگنز (IV) تا حدودی مبهم است زیرا در طبیعت رایج است اما در شیمی مصنوعی بسیار نادرتر است. رایج ترین سنگ معدن منگنز، پیرولوزیت ، MnO2 است . این رنگدانه قهوهای تیره بسیاری از نقشههای غار است [30]، اما همچنین یک عنصر رایج در باتریهای سلول خشک است. [31] مجتمعهای منگنز (IV) به خوبی شناخته شدهاند، اما به لیگاندهای دقیقی نیاز دارند . کمپلکسهای Mn(IV)-OH یک واسطه در برخی آنزیمها ، از جمله مرکز تکامل اکسیژن (OEC) در گیاهان هستند. [32]
مشتقات ساده Mn 3+ به ندرت مواجه می شوند اما می توانند توسط لیگاندهای اساسی مناسب تثبیت شوند. استات منگنز (III) یک اکسید کننده مفید در سنتز آلی است . ترکیبات جامد منگنز (III) با رنگ بنفش مایل به قرمز قوی و ترجیح دادن هماهنگی هشت وجهی ناهنجار ناشی از اثر جان تلر مشخص می شود . [33]
یک حالت اکسیداسیون خاص برای منگنز در محلول آبی +2 است که رنگ صورتی کم رنگ دارد. بسیاری از ترکیبات منگنز (II) مانند کمپلکسهای آبی مشتق شده از سولفات منگنز (II) (MnSO 4 ) و کلرید منگنز (II) (MnCl2 ) شناخته شدهاند . این حالت اکسیداسیون در معدنی رودوکروزیت ( کربنات منگنز (II) ) نیز دیده می شود. منگنز (II) معمولاً با یک اسپین بالا وجود دارد، حالت پایه S = 5/2 به دلیل انرژی جفت شدن بالا برای منگنز (II). هیچ تغییر d-d مجاز در منگنز (II) وجود ندارد که رنگ ضعیف آن را توضیح می دهد. [34]
منگنز انواع زیادی از مشتقات آلی فلزی، یعنی ترکیباتی با پیوندهای Mn-C را تشکیل می دهد. مشتقات آلی فلزی شامل نمونههای متعددی از منگنز در حالتهای اکسیداسیون پایینتر آن هستند، یعنی منگنز (-III) تا منگنز (I). این حوزه از شیمی آلی فلزی جذاب است زیرا منگنز ارزان است و سمیت نسبتاً کمی دارد. [36]
بیشترین علاقه تجاری "MMT" است، متیل سیکلوپنتادینیل منگنز تری کربنیل ، که به عنوان یک ترکیب ضد ضربه اضافه شده به بنزین (بنزین) در برخی کشورها استفاده می شود. دارای Mn(I) است. منگنوسن ( Mn(C 5 H 5 ) 2 ) مطابق با دیگر جنبه های شیمی منگنز (II) دارای چرخش بالایی است. در مقابل، آهن فلزی همسایه آن یک مشتق پایدار در هوا و با چرخش کم به شکل فروسن ( Fe(C5H5 ) 2 ) تشکیل می دهد . هنگامی که در اتمسفر مونوکسید کربن انجام می شود ، کاهش نمک های منگنز (II) دی منگنز دکاکاربونیل منگنز 2 (CO) 10 ، یک جامد نارنجی و فرار می دهد. پایداری هوای این ترکیب منگنز(0) (و مشتقات متعدد آن) نشان دهنده خواص پذیرنده الکترون قدرتمند مونوکسید کربن است. بسیاری از کمپلکس های آلکن و کمپلکس های آلکین از منگنز 2 (CO) 10 مشتق شده اند . [ نیازمند منبع ]
در Mn(CH 3 ) 2 ( dmpe ) 2 ، منگنز (II) اسپین کم است که با ویژگی اسپین بالای پیش ساز آن ، MnBr 2 (dmpe) 2 ( dmpe = (CH 3 ) 2 PCH 2 CH 2 P در تضاد است . (CH 3 ) 2 ). [37] مشتقات پلی آلکیل و پلی آریل منگنز اغلب در حالت های اکسیداسیون بالاتر وجود دارند که منعکس کننده خواص آزادسازی الکترون لیگاندهای آلکیل و آریل هستند. یک مثال [Mn(CH 3 ) 6 ] 2- است . [ نیازمند منبع ]
منشا نام منگنز پیچیده است. در زمان های قدیم، دو کانی سیاه رنگ از مناطق مغناطیس شناسایی شد ( یا Magnesia ، واقع در یونان مدرن، یا Magnesia ad Sipylum ، واقع در ترکیه مدرن). [38] هر دوی آنها از محل زادگاهشان magnes نامیده می شدند، اما در نظر گرفته می شدند که از نظر جنسیت متفاوت هستند. مگنس های نر آهن را جذب می کردند و سنگ آهنی بود که امروزه به نام لودستون یا مگنتیت شناخته می شود و احتمالاً اصطلاح آهنربا را به ما داده است . سنگ معدن مگنس ماده آهن را جذب نمی کرد، اما برای رنگ زدایی شیشه استفاده می شد. این مگنس ماده بعداً منیزیا نامیده شد که اکنون در دوران مدرن به عنوان پیرولوزیت یا دی اکسید منگنز شناخته می شود . [39] نه این کانی و نه منگنز عنصری مغناطیسی نیستند. در قرن شانزدهم، شیشهسازان دی اکسید منگنز را منگنز مینامیدند . آلبا (یک سنگ معدن سفید، همچنین از منیزیا، همچنین در شیشهسازی مفید است). میشل مرکاتی منگنز سیاه را منگنز نامید و در نهایت فلز جدا شده از آن به منگنز ( به آلمانی : Mangan ) معروف شد. نام منیزیم در نهایت تنها برای اشاره به منیزیم آلبا سفید (اکسید منیزیم) استفاده شد، که نام منیزیم را برای عنصر آزاد زمانی که خیلی دیرتر جدا شد، ارائه کرد. [40]
دی اکسید منگنز که در طبیعت به وفور یافت می شود از دیرباز به عنوان رنگدانه استفاده می شده است. نقاشی های غار در گارگاس که 30000 تا 24000 سال قدمت دارند از فرم معدنی رنگدانه های MnO 2 ساخته شده اند . [42]
شیشه سازان مصری و رومی از ترکیبات منگنز برای افزودن یا حذف رنگ شیشه استفاده می کردند. [43] استفاده به عنوان "صابون شیشه ساز" در قرون وسطی تا دوران مدرن ادامه داشت و در شیشه قرن 14 از ونیز مشهود است . [44]
از آنجایی که دی اکسید منگنز در شیشهسازی استفاده میشد، برای آزمایشهای کیمیاگران، اولین شیمیدانان، در دسترس بود. ایگناتیوس گوتفرید کائم (1770) و یوهان گلابر (قرن هفدهم) کشف کردند که دی اکسید منگنز را می توان به پرمنگنات ، یک معرف آزمایشگاهی مفید، تبدیل کرد. [45] Kaim همچنین ممکن است دی اکسید منگنز را برای جداسازی فلز کاهش داده باشد، اما این نامشخص است. [46] در اواسط قرن 18، شیمیدان سوئدی کارل ویلهلم شیل از دی اکسید منگنز برای تولید کلر استفاده کرد . ابتدا اسید کلریدریک یا مخلوطی از اسید سولفوریک رقیق و کلرید سدیم برای واکنش با دی اکسید منگنز ساخته شد و بعداً از اسید کلریدریک حاصل از فرآیند Leblanc استفاده شد و دی اکسید منگنز توسط فرآیند Weldon بازیافت شد . تولید مواد سفید کننده کلر و هیپوکلریت مصرف کننده بزرگ سنگ معدن منگنز بود. [ نیازمند منبع ]
Scheele و دیگران می دانستند که پیرولوزیت (شکل معدنی دی اکسید منگنز) حاوی عنصر جدیدی است. یوهان گوتلیب گان نمونه ناخالصی از فلز منگنز را در سال 1774 جدا کرد که این کار را با کاهش دی اکسید با کربن انجام داد . [47]
محتوای منگنز برخی از سنگهای آهن مورد استفاده در یونان به گمانهزنیهایی منجر شد که فولاد تولید شده از آن سنگ حاوی منگنز اضافی است که فولاد اسپارت را بسیار سخت میکند. [48] در حدود آغاز قرن 19، منگنز در فولادسازی استفاده شد و چندین اختراع ثبت شد. در سال 1816، مستند شد که آهن آلیاژ شده با منگنز سختتر است اما شکنندهتر نیست. در سال 1837، جیمز کوپر، آکادمیک بریتانیایی، ارتباطی بین قرار گرفتن شدید معدنچیان در معرض منگنز و نوعی بیماری پارکینسون را اشاره کرد . [49] در سال 1912، پتنت های ایالات متحده برای محافظت از سلاح های گرم در برابر زنگ زدگی و خوردگی با پوشش های تبدیل الکتروشیمیایی فسفات منگنز اعطا شد و از آن زمان تاکنون این فرآیند مورد استفاده گسترده قرار گرفته است. [50]
اختراع سلول Leclanché در سال 1866 و بهبود متعاقب آن باتری های حاوی دی اکسید منگنز به عنوان depolarizer کاتدی باعث افزایش تقاضا برای دی اکسید منگنز شد. تا زمان ساخت باتریهای نیکل-کادمیم و لیتیوم، بیشتر باتریها حاوی منگنز بودند. باتری روی کربن و باتری قلیایی معمولاً از دی اکسید منگنز تولید شده صنعتی استفاده می کنند زیرا دی اکسید منگنز طبیعی حاوی ناخالصی است. در قرن بیستم، دی اکسید منگنز به طور گسترده ای به عنوان کاتدیک برای باتری های خشک یکبار مصرف تجاری از هر دو نوع استاندارد (روی-کربن) و قلیایی استفاده شد. [51]
منگنز به دلیل خاصیت تثبیت گوگردی ، اکسید زدایی و آلیاژی برای تولید آهن و فولاد ضروری است . [52] این کاربرد برای اولین بار توسط متالورژیست بریتانیایی رابرت فارستر موشت (1811-1891) که در سال 1856 این عنصر را به شکل Spiegeleisen معرفی کرد، به رسمیت شناخته شد .
منگنز حدود 1000 ppm (0.1٪) از پوسته زمین را تشکیل می دهد و دوازدهمین عنصر فراوان است. [8] خاک حاوی 7 تا 9000 پی پی ام منگنز با میانگین 440 پی پی ام است. [8] جو حاوی 0.01 میکروگرم بر متر مکعب است . [ 8] منگنز عمدتاً به صورت پیرولوزیت ( MnO2 )، برونیت (Mn2 + Mn3 + 6 )SiO12 ) ، [ 53] پسیلوملان (Ba,H2O ) 2Mn5O10 ، و به میزان کمتری به عنوان وجود دارد . رودوکروزیت ( MnCO 3 ).
مهمترین سنگ معدن منگنز پیرولوزیت ( MnO 2 ) است. سایر کانیهای منگنز از نظر اقتصادی مهم معمولاً رابطه مکانی نزدیکی با سنگهای آهن دارند، مانند اسفالریت . [10] [54] منابع زمینی بزرگ اما به طور نامنظم توزیع شده اند. حدود 80 درصد از منابع شناخته شده منگنز جهان در آفریقای جنوبی است. سایر ذخایر مهم منگنز در اوکراین، استرالیا، هند، چین، گابن و برزیل هستند. [52] طبق برآورد سال 1978، کف اقیانوس دارای 500 میلیارد تن گره منگنز است . [55] تلاش برای یافتن روشهای مقرون به صرفه برای برداشت ندولهای منگنز در دهه 1970 کنار گذاشته شد. [56]
در آفریقای جنوبی، بیشتر ذخایر شناسایی شده در نزدیکی هوتازل در استان کیپ شمالی (میادین منگنز کالاهاری) با تخمین 15 میلیارد تن در سال 2011 واقع شده است . در سال 2011 آفریقای جنوبی 3.4 میلیون تن تولید کرد که بالاتر از سایر کشورها بود. [57]
منگنز عمدتاً در آفریقای جنوبی، استرالیا، چین، گابن، برزیل، هند، قزاقستان، غنا، اوکراین و مالزی استخراج می شود. [58]
برای تولید فرومنگنز ، سنگ منگنز را با سنگ آهن و کربن مخلوط می کنند و سپس در کوره بلند یا در کوره قوس الکتریکی احیا می کنند. [59] فرومنگنز به دست آمده دارای محتوای منگنز 30-80٪ است. [10] منگنز خالص که برای تولید آلیاژهای بدون آهن استفاده میشود، با شسته شدن سنگ معدن منگنز با اسید سولفوریک و فرآیند الکترووینینگ بعدی تولید میشود . [60]
فرآیند استخراج پیشروندهتر شامل کاهش مستقیم سنگ منگنز (با عیار پایین) با شستشوی پشتهای است . این کار با نفوذ گاز طبیعی از طریق کف پشته انجام می شود. گاز طبیعی گرما (باید حداقل 850 درجه سانتیگراد باشد) و عامل کاهنده (مونوکسید کربن) را فراهم می کند. این باعث کاهش تمام سنگ معدن منگنز به اکسید منگنز (MnO) می شود که یک شکل قابل شستشو است. سپس سنگ معدن از طریق یک مدار آسیاب حرکت می کند تا اندازه ذرات سنگ معدن را بین 150 تا 250 میکرومتر کاهش دهد و سطح را برای کمک به شستشو افزایش دهد. سپس سنگ معدن به یک مخزن شستشو حاوی اسید سولفوریک و آهن آهن (Fe 2+ ) به نسبت 1.6:1 اضافه می شود. آهن با دی اکسید منگنز (MnO 2 ) واکنش می دهد و هیدروکسید آهن (FeO(OH)) و منگنز عنصری (Mn) را تشکیل می دهد. [ نیازمند منبع ]
این فرآیند تقریباً 92 درصد بازیابی منگنز را به همراه دارد. برای خالصسازی بیشتر، منگنز را میتوان به یک مرکز الکترووینینگ فرستاد . [61]
در سال 1972، پروژه آزوریان سازمان سیا ، از طریق میلیاردر هاوارد هیوز ، کشتی هیوز گلومار اکسپلورر را با داستان سرپوشیده برداشت ندول های منگنز از کف دریا سفارش داد. [62] این امر باعث هجوم فعالیتها برای جمعآوری گرههای منگنز شد، که در واقع تا سال 2020 عملی نبود. ماموریت واقعی هیوز گلومار اکسپلورر این بود که یک زیردریایی غرق شده شوروی به نام K-129 را با هدف بازیابی کتاب های کد شوروی بالا ببرد. [63]
منبع فراوان منگنز به شکل گرههای منگنز که در کف اقیانوس یافت میشود. [64] این گرهها که از 29 درصد منگنز تشکیل شدهاند، [65] در امتداد کف اقیانوس قرار دارند . اثرات زیست محیطی جمع آوری گره مورد توجه است. [66] [67]
منگنز محلول (dMn) در سراسر اقیانوس های جهان یافت می شود که 90 درصد آن از منافذ هیدروترمال منشا می گیرد. [68] ذرات منگنز در ستونهای شناور بر روی یک منبع دریچه فعال ایجاد میشوند، در حالی که dMn رفتار محافظهکارانه دارد. [69] غلظت منگنز بین ستون های آبی اقیانوس متفاوت است. در سطح، dMn به دلیل ورودی از منابع خارجی مانند رودخانه ها، گرد و غبار و رسوبات قفسه افزایش می یابد. رسوبات ساحلی معمولاً غلظت منگنز کمتری دارند، اما می توانند به دلیل تخلیه انسانی از صنایعی مانند معدن و تولید فولاد، که از ورودی های رودخانه وارد اقیانوس می شوند، افزایش یابد. غلظت dMn سطحی را میتوان از طریق فتوسنتز و از نظر فیزیکی از بالا آمدن ساحلی و جریانهای سطحی ناشی از باد افزایش داد. دوچرخهسواری داخلی مانند کاهش عکس ناشی از اشعه ماوراء بنفش نیز میتواند با تسریع انحلال اکسیدهای منگنز و مهار اکسیداتیو سطوح را افزایش دهد و از فرورفتن منگنز به آبهای عمیقتر جلوگیری کند. [70] سطوح بالا در اعماق میانی می تواند در نزدیکی پشته های میانی اقیانوس و دریچه های گرمابی رخ دهد. دریچه های هیدروترمال سیال غنی شده با dMn را در آب آزاد می کنند. سپس dMn به دلیل کپسول های میکروبی موجود می تواند تا 4000 کیلومتر سفر کند و از تبادل با ذرات جلوگیری کند و نرخ فرورفتگی را کاهش دهد. غلظت منگنز محلول در زمانی که سطح اکسیژن پایین است بیشتر می شود. به طور کلی، غلظت dMn به طور معمول در مناطق ساحلی بالاتر است و در هنگام حرکت در خارج از ساحل کاهش می یابد. [70]
منگنز در خاک در سه حالت اکسیداسیون وجود دارد: کاتیون دو ظرفیتی، Mn2 + و به صورت اکسیدهای قهوه ای مایل به سیاه و هیدروکسیدهای حاوی منگنز (III,IV)، مانند MnOOH و MnO2 . pH خاک و شرایط کاهش اکسیداسیون بر کدام یک از این سه شکل منگنز در یک خاک معین غالب است. در مقادیر pH کمتر از 6 یا در شرایط بی هوازی، منگنز (II) غالب است، در حالی که در شرایط قلیایی و هوازی بیشتر، اکسیدها و هیدروکسیدهای منگنز (III، IV) غالب هستند. این اثرات اسیدیته خاک و حالت هوادهی بر شکل منگنز را می توان با فعالیت میکروبی اصلاح یا کنترل کرد. تنفس میکروبی می تواند هم باعث اکسیداسیون Mn 2+ به اکسیدها شود و هم می تواند باعث کاهش اکسیدها به کاتیون دو ظرفیتی شود. [71]
اکسیدهای منگنز (III,IV) به صورت لکههای سیاه مایل به قهوهای و گرههای کوچک روی ذرات ماسه، سیلت و رس وجود دارند. این پوشش های سطحی روی سایر ذرات خاک دارای سطح بالایی بوده و بار منفی دارند. محلهای باردار میتوانند کاتیونهای مختلف، بهویژه فلزات سنگین (مانند Cr3 + ، Cu2 + ، Zn2 + و Pb2 + ) را جذب و حفظ کنند. علاوه بر این، اکسیدها می توانند اسیدهای آلی و سایر ترکیبات را جذب کنند. جذب فلزات و ترکیبات آلی میتواند باعث اکسیده شدن آنها شود در حالی که اکسیدهای منگنز (III,IV) به منگنز 2+ کاهش مییابد (مانند Cr3 + به کروم (VI) و هیدروکینون بیرنگ به پلیمرهای کینونی چایرنگ . ). [72]
منگنز به دلیل خاصیت تثبیت گوگردی ، اکسید زدایی و آلیاژی برای تولید آهن و فولاد ضروری است . منگنز در این کاربردها در متالورژی جایگزین رضایت بخشی ندارد. [52] فولادسازی ، [73] از جمله اجزای آهنسازی آن، بیشترین تقاضای منگنز را به خود اختصاص داده است که در حال حاضر بین 85 تا 90 درصد از کل تقاضا است. [60] منگنز جزء کلیدی فولاد ضد زنگ ارزان قیمت است . [74] [75] اغلب فرومنگنز (معمولاً حدود 80٪ منگنز) واسطه در فرآیندهای مدرن است.
مقادیر کم منگنز با تشکیل سولفید با ذوب بالا و جلوگیری از تشکیل سولفید آهن مایع در مرزهای دانه، کارایی فولاد را در دماهای بالا بهبود می بخشد. اگر محتوای منگنز به 4 درصد برسد، تردی فولاد به یک ویژگی غالب تبدیل می شود. تردی در غلظت های بالاتر منگنز کاهش می یابد و در 8 درصد به حد قابل قبولی می رسد. فولاد حاوی 8 تا 15 درصد منگنز استحکام کششی بالایی تا 863 مگاپاسکال دارد. [76] [77] فولاد با 12٪ منگنز در سال 1882 توسط رابرت هادفیلد کشف شد و هنوز به عنوان فولاد هادفیلد (مانگالوی) شناخته می شود . این برای کلاههای فولادی نظامی بریتانیا و بعداً توسط ارتش ایالات متحده استفاده شد . [78]
منگنز در تولید آلیاژ با آلومینیوم استفاده می شود. آلومینیوم با تقریباً 1.5٪ منگنز مقاومت در برابر خوردگی را از طریق دانه هایی که ناخالصی ها را جذب می کنند افزایش می دهد که منجر به خوردگی گالوانیکی می شود . [79] آلیاژهای آلومینیوم مقاوم در برابر خوردگی 3004 و 3104 (0.8 تا 1.5٪ منگنز) برای اکثر قوطی های نوشیدنی استفاده می شود . [80] قبل از سال 2000، بیش از 1.6 میلیون تن از آن آلیاژها استفاده می شد. با 1% منگنز، این 16000 تن منگنز مصرف می کرد. [ تأیید ناموفق ] [80]
اکسید منگنز (IV) در نوع اصلی باتری سلول خشک به عنوان گیرنده الکترون از روی استفاده شد و ماده سیاهرنگ در سلولهای چراغ قوه نوع کربن-روی است. دی اکسید منگنز در هنگام تخلیه به اکسید منگنز-هیدروکسید MnO(OH) کاهش می یابد و از تشکیل هیدروژن در آند باتری جلوگیری می کند. [81]
همین ماده در باتریهای قلیایی جدیدتر (معمولاً سلولهای باتری) نیز عمل میکند، که از واکنش اولیه یکسان، اما از مخلوط الکترولیت متفاوت استفاده میکنند. در سال 2002 بیش از 230000 تن دی اکسید منگنز برای این منظور استفاده شد. [51] [81]
آلیاژهای مس منگنز، مانند منگانین ، معمولاً در مقاومتهای شنت عنصر فلزی که برای اندازهگیری مقادیر نسبتاً زیاد جریان استفاده میشوند، یافت میشوند . این آلیاژها دارای ضریب مقاومت دمایی بسیار پایین و در برابر گوگرد مقاوم هستند. این باعث می شود که آلیاژها در محیط های خشن خودرو و صنعتی مفید باشند. [82]
اکسید منگنز و سولفات از اجزای کودها هستند. در سال 2000، حدود 20000 تن از این ترکیبات تنها در ایالات متحده در کودها استفاده شد. مقدار قابل مقایسه ای از ترکیبات منگنز نیز در خوراک دام استفاده شد. [83]
متیل سیکلوپنتادینیل منگنز تری کربونیل یک افزودنی در برخی از بنزین های بدون سرب برای افزایش درجه اکتان و کاهش ضربه موتور است . [84]
اکسید منگنز (IV) (دی اکسید منگنز، MnO2 ) به عنوان یک معرف در شیمی آلی برای اکسیداسیون الکل های بنزیلیک (جایی که گروه هیدروکسیل مجاور یک حلقه معطر است) استفاده می شود . دی اکسید منگنز از دوران باستان برای اکسید کردن و خنثی کردن رنگ مایل به سبز شیشه در اثر مقادیر کمی از آلودگی آهن استفاده می شده است. [44] MnO 2 همچنین در ساخت اکسیژن و کلر و در خشک کردن رنگ های سیاه استفاده می شود. در برخی از فرآوردهها، رنگدانه قهوهای رنگ است و ترکیبی از چوب طبیعی است . [85]
منگنز چهار ظرفیتی به عنوان یک فعال کننده در فسفرهای ساطع کننده قرمز استفاده می شود . در حالی که بسیاری از ترکیبات شناخته شده هستند که لومینسانس را نشان می دهند ، [86] اکثر آنها در کاربردهای تجاری به دلیل راندمان کم یا انتشار قرمز عمیق استفاده نمی شوند. [87] [88] با این حال، چندین فلورید فعال منگنز 4+ به عنوان فسفرهای بالقوه ساطع قرمز برای LED های گرم-سفید گزارش شده است. [89] [90] اما تا به امروز، تنها K 2 SiF 6 :Mn 4+ به صورت تجاری برای استفاده در LED های سفید گرم در دسترس است . [91]
این فلز گهگاه در سکه ها استفاده می شود. تا سال 2000، تنها سکه ایالات متحده برای استفاده از منگنز، نیکل "زمان جنگ" از سال 1942 تا 1945 بود . [92] آلیاژی از 75٪ مس و 25٪ نیکل به طور سنتی برای تولید سکه های نیکل استفاده می شد. با این حال، به دلیل کمبود فلز نیکل در طول جنگ، نقره و منگنز بیشتری جایگزین آن شد، بنابراین آلیاژی از 56٪ مس، 35٪ نقره و 9٪ منگنز به دست آمد. از سال 2000، سکه های دلاری ، به عنوان مثال دلار ساکاگاوه و سکه های 1 دلاری ریاست جمهوری ، از برنج حاوی 7 درصد منگنز با هسته مس خالص ساخته می شوند. [93] در هر دو مورد نیکل و دلار، استفاده از منگنز در سکه برای تکرار خواص الکترومغناطیسی یک سکه با اندازه و ارزش مشابه قبلی در مکانیسمهای ماشینهای فروش خودکار بود. در مورد سکه های بعدی دلار آمریکا، آلیاژ منگنز برای تکرار خواص آلیاژ مس/نیکل مورد استفاده در دلار قبلی سوزان ب. آنتونی در نظر گرفته شد .
از ترکیبات منگنز به عنوان رنگدانه و برای رنگ آمیزی سرامیک و شیشه استفاده شده است. رنگ قهوه ای سرامیک گاهی اوقات حاصل ترکیبات منگنز است. [94] در صنعت شیشه از ترکیبات منگنز برای دو اثر استفاده می شود. منگنز (III) با آهن (II) واکنش می دهد تا رنگ سبز قوی در شیشه را با تشکیل آهن کم رنگ (III) و منگنز کمی صورتی (II) کاهش دهد و رنگ باقیمانده آهن (III) را جبران کند. [44] مقادیر بیشتری منگنز برای تولید شیشه های صورتی رنگ استفاده می شود. در سال 2009، ماس سوبرامانیان و همکارانش در دانشگاه ایالتی اورگان کشف کردند که منگنز را می توان با ایتریوم و ایندیم ترکیب کرد تا رنگدانه ای به شدت آبی ، غیر سمی، خنثی و مقاوم در برابر محو شدن ، YInMn Blue ، [95] اولین رنگدانه آبی جدید کشف شده را تشکیل دهد. در 200 سال [96]
بسیاری از کلاس های آنزیم حاوی کوفاکتورهای منگنز از جمله اکسیدوردوکتازها ، ترانسفرازها ، هیدرولازها ، لیازها ، ایزومرازها و لیگازها هستند . دیگر آنزیم های حاوی منگنز آرژیناز و سوپراکسید دیسموتاز حاوی منگنز ( Mn-SOD ) هستند. برخی از رونوشتهای معکوس بسیاری از رتروویروسها (اگرچه نه لنتی ویروسهایی مانند HIV ) حاوی منگنز هستند. پلی پپتیدهای حاوی منگنز عبارتند از سم دیفتری ، لکتین ها و اینتگرین ها . [97]
کمپلکس تکاملدهنده اکسیژن (OEC)، حاوی چهار اتم منگنز، بخشی از فتوسیستم II است که در غشای تیلاکوئید کلروپلاستها وجود دارد. OEC مسئول فوتواکسیداسیون نهایی آب در طی واکنش های نوری فتوسنتز است ، یعنی کاتالیزوری است که O 2 تولید شده توسط گیاهان را می سازد. [98] [99]
منگنز یک عنصر ضروری رژیم غذایی انسان است و به عنوان یک کوآنزیم در چندین فرآیند بیولوژیکی وجود دارد که شامل متابولیسم درشت مغذی ها، تشکیل استخوان و سیستم های دفاعی رادیکال های آزاد می شود. منگنز یک جزء حیاتی در ده ها پروتئین و آنزیم است. [7] بدن انسان حاوی حدود 12 میلی گرم منگنز است که بیشتر در استخوان ها است. باقیمانده بافت نرم در کبد و کلیه ها متمرکز می شود. [8] در مغز انسان، منگنز به متالوپروتئینهای منگنز ، به ویژه گلوتامین سنتتاز در آستروسیتها ، متصل میشود . [100]
مؤسسه پزشکی ایالات متحده (IOM) در سال 2001 میانگین نیازهای تخمینی (EARs) و کمکهای غذایی توصیه شده (RDAs) برای مواد معدنی را بهروزرسانی کرد . (AIs). در مورد ایمنی، IOM سطوح بالای دریافتی قابل تحمل (ULs) را برای ویتامین ها و مواد معدنی در زمانی که شواهد کافی باشد تعیین می کند. در مورد منگنز، UL بزرگسالان 11 میلی گرم در روز تعیین می شود. در مجموع به EARها، RDAها، AIها و ULها به عنوان دریافتهای مرجع غذایی (DRIs) گفته می شود. [101] کمبود منگنز نادر است. [102]
سازمان ایمنی غذای اروپا (EFSA) به مجموعه اطلاعات جمعی به عنوان ارزش های مرجع رژیم غذایی اشاره می کند، با مصرف مرجع جمعیت (PRI) به جای RDA و میانگین نیاز به جای EAR. AI و UL مانند ایالات متحده تعریف می شوند. برای افراد 15 ساله و بالاتر، هوش مصنوعی 3.0 میلی گرم در روز تنظیم شده است. AI برای بارداری و شیردهی 3.0 میلی گرم در روز است. برای کودکان 1-14 ساله، AI با افزایش سن از 0.5 تا 2.0 میلی گرم در روز افزایش می یابد. هوش مصنوعی بزرگسالان بالاتر از RDAهای ایالات متحده است. [103] EFSA همان سوال ایمنی را بررسی کرد و تصمیم گرفت که اطلاعات کافی برای تنظیم UL وجود ندارد. [104]
برای اهداف برچسب زدن مواد غذایی و مکمل های غذایی ایالات متحده، مقدار در یک وعده به عنوان درصد ارزش روزانه (%DV) بیان می شود. برای اهداف برچسبگذاری منگنز، 100 درصد ارزش روزانه 2.0 میلیگرم بود، اما از 27 مه 2016 به 2.3 میلیگرم بازبینی شد تا با RDA مطابقت داشته باشد. [105] [106] جدولی از مقادیر روزانه بزرگسالان قدیمی و جدید در مرجع دریافت روزانه ارائه شده است .
قرار گرفتن در معرض یا مصرف بیش از حد ممکن است منجر به وضعیتی به نام منگانیسم شود ، یک اختلال عصبی که باعث مرگ نورونی دوپامینرژیک و علائمی شبیه به بیماری پارکینسون می شود . [8] [107]
کمبود منگنز در انسان، که نادر است، منجر به تعدادی از مشکلات پزشکی می شود. کمبود منگنز باعث تغییر شکل اسکلتی در حیوانات می شود و از تولید کلاژن در بهبود زخم جلوگیری می کند. [108]
منگنز موجود در آب نسبت به منگنز رژیمی قابلیت زیستی بیشتری دارد . بر اساس نتایج یک مطالعه در سال 2010، [109] سطوح بالاتر قرار گرفتن در معرض منگنز در آب آشامیدنی با افزایش اختلالات عقلانی و کاهش بهره هوشی در کودکان در سن مدرسه مرتبط است . فرض بر این است که قرار گرفتن در معرض طولانی مدت به دلیل استنشاق منگنز طبیعی در آب دوش، 8.7 میلیون آمریکایی را در معرض خطر قرار می دهد. [110] با این حال، دادهها نشان میدهند که اگر قرار گرفتن در معرض منگنز متوقف شود و بدن بتواند مقدار اضافی را پاک کند، بدن انسان میتواند از برخی اثرات نامطلوب مواجهه بیش از حد با منگنز بهبود یابد. [111]
هنگامی که دوره های هیپوکسیک رخ می دهد، سطح منگنز می تواند در آب دریا افزایش یابد. [112] از سال 1990 گزارش هایی از تجمع منگنز در موجودات دریایی از جمله ماهی، سخت پوستان، نرم تنان و خارپوستان گزارش شده است. بافتهای خاص در گونههای مختلف، از جمله آبشش، مغز، خون، کلیه و کبد/ هپاتوپانکراس هدف هستند . اثرات فیزیولوژیکی در این گونه ها گزارش شده است. منگنز میتواند بر تجدید سلولهای ایمنی و عملکرد آنها، مانند فاگوسیتوز و فعالسازی پروفنول اکسیداز ، تأثیر بگذارد و سیستم ایمنی ارگانیسمها را سرکوب کند. این باعث می شود که ارگانیسم ها بیشتر مستعد ابتلا به عفونت باشند. با رخ دادن تغییرات آب و هوایی، توزیع پاتوژن ها افزایش می یابد و برای اینکه موجودات زنده بمانند و از خود در برابر این عوامل بیماری زا دفاع کنند، به یک سیستم ایمنی سالم و قوی نیاز دارند. اگر سیستم آنها از سطوح بالای منگنز به خطر بیفتد، نمی توانند با این پاتوژن ها مبارزه کنند و بمیرند. [68]
متیل سیکلوپنتادینیل منگنز تری کربونیل (MMT) یک افزودنی است که برای جایگزینی ترکیبات سرب برای بنزین ها به منظور بهبود رتبه اکتان ساخته شده است . MMT فقط در چند کشور استفاده می شود. سوخت های حاوی منگنز تمایل به تشکیل کاربید منگنز دارند که به دریچه های اگزوز آسیب می رساند .
در مقایسه با سال 1953، سطح منگنز در هوا کاهش یافته است. [113] به طور کلی، قرار گرفتن در معرض غلظت هوای منگنز محیط بیش از 5 میکروگرم منگنز بر متر مکعب می تواند منجر به علائم ناشی از منگنز شود. افزایش بیان پروتئین فروپورتین در سلولهای کلیه جنینی انسان (HEK293) با کاهش غلظت منگنز داخل سلولی و کاهش سمیت سلولی همراه است که با معکوس شدن جذب گلوتامات کاهشیافته منگنز و کاهش نشت لاکتات دهیدروژناز مشخص میشود . [114]
قرار گرفتن در معرض منگنز در ایالات متحده توسط اداره ایمنی و بهداشت شغلی (OSHA) تنظیم می شود. [115] افراد می توانند با تنفس یا بلعیدن منگنز در محیط کار در معرض منگنز قرار گیرند. OSHA حد قانونی ( محدودیت قرار گرفتن در معرض مجاز ) برای قرار گرفتن در معرض منگنز در محل کار را 5 میلی گرم بر متر مکعب در یک روز کاری 8 ساعته تعیین کرده است. مؤسسه ملی ایمنی و سلامت شغلی (NIOSH) حد مجاز قرار گرفتن در معرض (REL) را 1 میلی گرم بر متر مکعب در یک روز کاری 8 ساعته و محدودیت کوتاه مدت 3 میلی گرم بر متر مکعب تعیین کرده است . در سطوح 500 میلی گرم بر متر مکعب ، منگنز بلافاصله برای زندگی و سلامتی خطرناک است . [116]
منگنز برای سلامت انسان ضروری است، البته در مقادیر میلی گرم.
حداکثر غلظت بی خطر فعلی تحت قوانین EPA ایالات متحده 50 میکروگرم منگنز در لیتر است. [117]
قرار گرفتن در معرض بیش از حد منگنز اغلب با منگنیسم ، یک اختلال عصبی نادر مرتبط با مصرف یا استنشاق بیش از حد منگنز مرتبط است. از لحاظ تاریخی، افرادی که در تولید یا فرآوری آلیاژهای منگنز [118] [119] کار میکنند، در معرض خطر ابتلا به منگنیسم بودهاند. با این حال، مقررات ایمنی و بهداشت از کارگران در کشورهای توسعه یافته محافظت می کند. [115] این اختلال برای اولین بار در سال 1837 توسط دانشگاه بریتانیایی جان کوپر، که دو بیمار را که آسیاب منگنز بودند مورد مطالعه قرار داد، توصیف شد. [49]
منگنیسم یک اختلال دو فازی است. در مراحل اولیه، یک فرد مست ممکن است افسردگی، نوسانات خلقی، رفتارهای اجباری و روان پریشی را تجربه کند. علائم اولیه عصبی جای خود را به منگنیسم در مراحل پایانی می دهد که شبیه بیماری پارکینسون است . علائم عبارتند از: ضعف، یکنواختی و کندی گفتار، صورت بی بیان، لرزش، راه رفتن متمایل به جلو، ناتوانی در راه رفتن به عقب بدون افتادن، سفتی و مشکلات کلی در مهارت، راه رفتن و تعادل. [49] [120] برخلاف بیماری پارکینسون ، منگنیسم با از دست دادن حس بویایی همراه نیست و بیماران معمولاً به درمان با L-DOPA پاسخ نمیدهند . [121] علائم منگنیسم در مراحل پایانی با گذشت زمان شدیدتر می شود حتی اگر منبع قرار گرفتن در معرض آن حذف شود و سطح منگنز مغز به حالت عادی بازگردد. [120]
نشان داده شده است که قرار گرفتن در معرض مزمن منگنز باعث ایجاد یک بیماری شبیه پارکینسونیسم می شود که با ناهنجاری های حرکتی مشخص می شود. [122] این وضعیت به درمانهای معمولی که در درمان PD استفاده میشوند پاسخگو نیست ، و یک مسیر جایگزین را نسبت به از دست دادن دوپامینرژیک معمولی در جسم سیاه نشان میدهد . [122] منگنز ممکن است در گانگلیون های پایه جمع شود که منجر به حرکات غیر طبیعی می شود. [123] جهش ژن SLC30A10، یک انتقال دهنده جریان منگنز که برای کاهش منگنز درون سلولی ضروری است، با ایجاد این بیماری شبیه پارکینسونیسم مرتبط است. [124] اجسام لوی معمولی برای PD در پارکینسونیسم ناشی از منگنز دیده نمی شوند. [123]
آزمایشهای حیوانی این فرصت را برای بررسی پیامدهای قرار گرفتن در معرض بیش از حد منگنز در شرایط کنترلشده فراهم کرده است. در موشهای صحرایی (غیر تهاجمی)، منگنز رفتار موشکشی را القا میکند. [125]
ترکیبات منگنز نسبت به سایر فلزات رایج مانند نیکل و مس سمی کمتری دارند . [127] با این حال، قرار گرفتن در معرض گرد و غبار و دود منگنز نباید از سقف 5 میلی گرم بر متر مکعب حتی برای دوره های کوتاه به دلیل سطح سمیت آن تجاوز کند. [128] مسمومیت با منگنز با اختلال در مهارت های حرکتی و اختلالات شناختی مرتبط است . [129]
پروتئینی به نام DMT1 ناقل اصلی در جذب منگنز از روده است و ممکن است ناقل اصلی منگنز از سد خونی مغزی باشد . DMT1 همچنین منگنز استنشاقی را در سراسر اپیتلیوم بینی منتقل می کند . مکانیسم پیشنهادی برای سمیت منگنز این است که بی نظمی منجر به استرس اکسیداتیو ، اختلال عملکرد میتوکندری ، سمیت تحریکی با واسطه گلوتامات و تجمع پروتئین ها می شود. [130]
خاک قهوه ای قرمز رنگ حاوی اکسیدهای آهن و منگنز و تیره تر از اخر و سینا برای ساختن رنگدانه های مختلف استفاده می شود.