stringtranslate.com

فلوئور

فلوئور یک عنصر شیمیایی است . دارای نماد F و عدد اتمی 9 است . سبک ترین هالوژن است [یادداشت 1] و در شرایط استاندارد به صورت گاز دو اتمی زرد کم رنگ وجود دارد . فلوئور بسیار واکنش پذیر است زیرا با سایر عناصر به جز گازهای بی اثر نور واکنش می دهد . بسیار سمی است .

در میان عناصر، فلوئور از نظر فراوانی کیهانی در رتبه 24 و در فراوانی پوسته رتبه سیزدهم را دارد . فلوریت ، منبع معدنی اولیه فلوئور، که نام این عنصر را به آن داده است، برای اولین بار در سال 1529 توصیف شد. همانطور که به سنگ معدن فلز اضافه شد تا نقطه ذوب آنها برای ذوب کاهش یابد ، فعل لاتین fluo به معنای " جریان کردن " نام آن را به این کانی داد. مشخص شد که جداسازی فلوئور از ترکیبات آن به عنوان یک عنصر در سال 1810 دشوار و خطرناک است و چندین آزمایش‌کننده اولیه در اثر تلاش‌هایشان جان خود را از دست دادند یا دچار جراحات شدند. تنها در سال 1886 شیمیدان فرانسوی هنری مویسان فلوئور عنصری را با استفاده از الکترولیز در دمای پایین جدا کرد ، فرآیندی که هنوز برای تولید مدرن به کار می رود. تولید صنعتی گاز فلوئور برای غنی سازی اورانیوم ، بزرگترین کاربرد آن، در طول پروژه منهتن در جنگ جهانی دوم آغاز شد .

با توجه به هزینه های پالایش فلوئور خالص، بیشتر کاربردهای تجاری از ترکیبات فلوئور استفاده می کنند که حدود نیمی از فلوریت استخراج شده در فولادسازی استفاده می شود . بقیه فلوریت در مسیر رسیدن به فلوریدهای آلی مختلف به هیدروژن فلوراید یا به کرایولیت تبدیل می شود که نقش کلیدی در پالایش آلومینیوم دارد . پیوند کربن و فلوئور معمولاً بسیار پایدار است. ترکیبات ارگانوفلوئور به طور گسترده ای به عنوان مبرد ، عایق الکتریکی و PTFE (تفلون) استفاده می شود. داروهایی مانند آتورواستاتین و فلوکستین حاوی پیوندهای C-F هستند. یون فلوراید حاصل از نمک های فلوراید محلول، حفره های دندانی را مهار می کند و بنابراین در خمیردندان و فلورایداسیون آب کاربرد دارد . فروش جهانی فلوروشیمیایی بیش از 15 میلیارد دلار در سال است.

گازهای فلوئوروکربن عموماً گازهای گلخانه ای با پتانسیل گرمایش جهانی 100 تا 23500 برابر دی اکسید کربن هستند و SF 6 دارای بالاترین پتانسیل گرمایش جهانی در بین سایر مواد شناخته شده است. ترکیبات ارگانوفلوئور اغلب در محیط به دلیل استحکام پیوند کربن و فلوئور باقی می مانند. فلوئور هیچ نقش متابولیکی شناخته شده ای در پستانداران ندارد. تعداد کمی از گیاهان و اسفنج های دریایی سموم ارگانوفلوئورین (اغلب مونوفلوئورواستات ها ) را سنتز می کنند که به جلوگیری از شکار کمک می کند. [16]

خصوصیات

پیکربندی الکترون

اتم های فلوئور دارای 9 الکترون هستند، یکی کمتر از نئون ، و پیکربندی الکترون 1s 2 2s 2 2p 5 : دو الکترون در یک پوسته داخلی پر شده و هفت الکترون در یک لایه بیرونی که نیاز به یک الکترون دیگر برای پر شدن دارد. الکترون‌های بیرونی در محافظ هسته‌ای بی‌اثر هستند و بار هسته‌ای مؤثر بالای 9-2 = 7 را تجربه می‌کنند. این بر خواص فیزیکی اتم تأثیر می گذارد. [3]

اولین انرژی یونیزاسیون فلوئور در میان تمام عناصر، پس از هلیوم و نئون، سومین بالاترین انرژی را دارد، [17] که حذف الکترون ها از اتم های خنثی فلوئور را پیچیده می کند. همچنین دارای میل ترکیبی الکترونی بالایی است که بعد از کلر در رده دوم قرار دارد . [3] بالاترین الکترونگاتیوی را در بین هر عنصر واکنشی دارد . [19] اتم‌های فلوئور دارای شعاع کووالانسی کوچکی در حدود 60  پیکومتر هستند، شبیه به اتم‌های همسایه‌های دوره‌ای آن یعنی اکسیژن و نئون. [20] [21] [یادداشت 2]

واکنش پذیری

مولکول سه بعدی فلوئور

انرژی پیوند دی فلورین بسیار کمتر از هر دو کلر است
2
یا برادر
2
و مشابه پیوند پراکسید به راحتی شکافته می شود . این، همراه با الکترونگاتیوی بالا، باعث تفکیک آسان فلوئور ، واکنش پذیری بالا و پیوندهای قوی با اتم های غیر فلوئور می شود. [22] [23] برعکس، پیوندها به اتم های دیگر به دلیل الکترونگاتیوی بالای فلوئور بسیار قوی هستند. مواد غیر فعال مانند فولاد پودری ، قطعات شیشه و الیاف آزبست به سرعت با گاز فلوئور سرد واکنش نشان می دهند. چوب و آب به طور خود به خود تحت یک جت فلوئور می سوزند. [5] [24]

واکنش فلوئور عنصری با فلزات به شرایط متفاوتی نیاز دارد. فلزات قلیایی باعث انفجار می شوند و فلزات قلیایی خاکی فعالیت شدیدی را به صورت عمده نشان می دهند. برای جلوگیری از غیرفعال شدن از تشکیل لایه های فلوراید فلزی، بیشتر فلزات دیگر مانند آلومینیوم و آهن باید پودر شوند [22] و فلزات نجیب به گاز فلوئور خالص در دمای 300 تا 450 درجه سانتی گراد (572 تا 842 درجه فارنهایت) نیاز دارند. [25] برخی از غیر فلزات جامد (گوگرد، فسفر) به شدت در فلوئور مایع واکنش نشان می دهند. [26] سولفید هیدروژن [26] و دی اکسید گوگرد [27] به آسانی با فلوئور ترکیب می شوند، فلوئور گاهی اوقات به صورت انفجاری است. اسید سولفوریک فعالیت بسیار کمتری از خود نشان می دهد و به دماهای بالا نیاز دارد. [28]

هیدروژن ، مانند برخی از فلزات قلیایی، به طور انفجاری با فلوئور واکنش نشان می دهد. [29] کربن ، به عنوان سیاه لامپ ، در دمای اتاق واکنش نشان می دهد تا تترافلورومتان تولید کند . گرافیت با فلوئور بالای 400 درجه سانتیگراد (752 درجه فارنهایت) ترکیب می شود تا کربن مونو فلوراید غیر استوکیومتری تولید کند . دماهای بالاتر فلوئوروکربن های گازی تولید می کنند که گاهی اوقات با انفجار همراه است. [30] دی‌اکسید کربن و مونوکسید کربن در دمای اتاق یا کمی بالاتر از آن واکنش نشان می‌دهند، [31] در حالی که پارافین‌ها و سایر مواد شیمیایی آلی واکنش‌های قوی ایجاد می‌کنند: [32] حتی هالوآلکان‌های کاملاً جایگزین مانند تتراکلرید کربن که معمولاً غیر قابل احتراق هستند، ممکن است منفجر شوند. [33] اگرچه تری فلوراید نیتروژن پایدار است، نیتروژن به دلیل وجود پیوند سه گانه بسیار قوی در نیتروژن عنصری به تخلیه الکتریکی در دماهای بالا برای انجام واکنش با فلوئور نیاز دارد. [34] آمونیاک ممکن است به صورت انفجاری واکنش نشان دهد. [35] [36] اکسیژن در شرایط محیطی با فلوئور ترکیب نمی شود، اما می تواند با استفاده از تخلیه الکتریکی در دماها و فشارهای پایین واکنش نشان دهد. محصولات تمایل دارند در هنگام گرم شدن به عناصر تشکیل دهنده خود تجزیه شوند. [37] [38] [39] هالوژن‌های سنگین‌تر [40] مانند گاز نجیب رادون به آسانی با فلوئور واکنش نشان می‌دهند . [41] از سایر گازهای نجیب، فقط زنون و کریپتون و فقط در شرایط خاص واکنش نشان می دهند. [42] آرگون با گاز فلوئور واکنش نمی دهد. با این حال، ترکیبی را با فلوئور، آرگون فلوروهیدرید تشکیل می دهد .

فازها

مکعب با اشکال کروی در گوشه‌ها و مرکز و مولکول‌های در حال چرخش در صفحات در صورت
ساختار کریستالی بتا فلوئور کره ها F را نشان می دهند
2
مولکول هایی که ممکن است هر زاویه ای را به خود بگیرند. مولکول های دیگر به هواپیماها محدود می شوند.
انیمیشنی که ساختار کریستالی بتا فلوئور را نشان می دهد. مولکول‌های روی سلول واحد دارای چرخش محدود به یک صفحه هستند.

در دمای اتاق، فلوئور گازی از مولکول‌های دو اتمی است ، [5] زمانی که خالص باشد زرد کم رنگ است (گاهی اوقات به عنوان زرد-سبز توصیف می‌شود). [43] این بوی تند و گزنده شبیه هالوژن دارد که در  ppb 20 قابل تشخیص است . [44] فلوئور در دمای 188- درجه سانتی گراد (306.4- درجه فارنهایت) به مایع زرد روشن متراکم می شود، دمای انتقالی شبیه به دمای اکسیژن و نیتروژن. [45]

فلوئور دارای دو شکل جامد آلفا و بتا فلوئور است. دومی در دمای -220 درجه سانتیگراد (364.0- درجه فارنهایت) متبلور می شود و شفاف و نرم است، با همان ساختار مکعبی نامنظم از اکسیژن جامد تازه متبلور شده، [45] [یادداشت 3] بر خلاف سیستم های اورتومبیک سایر هالوژن های جامد. [47] [48] سرد شدن بیشتر تا 228- درجه سانتی گراد (378.4- درجه فارنهایت) باعث انتقال فاز به آلفا فلوئور مات و سخت می شود که دارای ساختار مونوکلینیک با لایه های متراکم و زاویه دار از مولکول ها است. انتقال از β- به α-فلورین گرمازاتر از تراکم فلوئور است و می تواند خشونت آمیز باشد. [47] [48]

ایزوتوپ ها

فقط یک ایزوتوپ فلوئور به طور طبیعی به وفور یافت می شود، ایزوتوپ پایدار19
اف
. [49] نسبت مغناطیس ژیریک بالا [یادداشت 4] و حساسیت استثنایی به میدان های مغناطیسی دارد . چون تنها ایزوتوپ پایدار است ، در تصویربرداری رزونانس مغناطیسی استفاده می شود . [51] هجده رادیو ایزوتوپ با اعداد جرمی 13-31 سنتز شده است که از آنها18F با نیمه عمر 109.734 دقیقهپایدارترین است . [52] [53] 18
F یک
رادیو ایزوتوپ ردیابی طبیعی است که توسط پرتوهای کیهانی آرگون اتمسفر و همچنین واکنش پروتون ها با اکسیژن طبیعی تولید می شود: 18 O + p → 18 F + n. [54] سایر ایزوتوپ های رادیویی نیمه عمر کمتر از 70 ثانیه دارند. بیشترین پوسیدگی در کمتر از نیم ثانیه [55] ایزوتوپ ها17
اف
و18
F
متحمل واپاشی β + و جذب الکترون می‌شوند ، ایزوتوپ‌های سبک‌تر با گسیل پروتون تجزیه می‌شوند ، و ایزوتوپ‌های سنگین‌تر از19
F
متحمل واپاشی β- می شود (سنگین ترین آنها با انتشار نوترون تاخیری ). [55] [56] دو ایزومر غیر پایدار فلوئور شناخته شده است،18 متر
F
با نیمه عمر 162 (7) نانوثانیه و26 متر
F
با نیمه عمر 2.2(1) میلی ثانیه. [57]

وقوع

کیهان

در میان عناصر سبک‌تر، مقدار فراوانی فلوئور 400  ppb (قسمت در میلیارد) - 24مین عنصر در جهان - به‌طور استثنایی کم است: سایر عناصر از کربن تا منیزیم بیست بار یا بیشتر رایج‌تر هستند. [59] دلیل آن این است که فرآیندهای نوکلئوسنتز ستاره‌ای فلوئور را دور می‌زنند، و هر اتم فلوئور که در غیر این صورت ایجاد می‌شود ، سطح مقطع هسته‌ای بالایی دارد که به برخورد با هیدروژن یا هلیوم اجازه تولید اکسیژن یا نئون را می‌دهد. [59] [60]

فراتر از این وجود گذرا، سه توضیح برای حضور فلوئور ارائه شده است: [59] [61]

زمین

فلوئور سیزدهمین عنصر رایج در پوسته زمین با 600 تا 700 پی پی ام (قسمت در میلیون) جرمی است. [62] اگرچه اعتقاد بر این بود که به طور طبیعی رخ نمی دهد، فلوئور عنصری به عنوان یک انسداد در آنتوزونیت، گونه ای از فلوریت، وجود دارد. [63] بیشتر فلوئور به عنوان مواد معدنی حاوی فلوراید وجود دارد. فلوریت ، فلوراپاتیت و کرایولیت از نظر صنعتی بیشترین اهمیت را دارند. [62] [64] فلوریت ( CaF
2
)، همچنین به عنوان فلورسپار شناخته می شود که در سراسر جهان فراوان است، منبع اصلی فلوراید و از این رو فلوئور است. چین و مکزیک تامین کنندگان اصلی هستند. [64] [65] [66] [67] [68] فلوراپاتیت (Ca 5 (PO 4 ) 3 F)، که حاوی بیشتر فلوراید جهان است، منبع غیرعمدی فلوراید به عنوان محصول جانبی تولید کود است. [64] کرایولیت ( Na
3
AlF
6
) که در تولید آلومینیوم استفاده می شود، غنی ترین ماده معدنی فلوئور است. منابع طبیعی از نظر اقتصادی مقرون به صرفه کرایولیت تمام شده اند و اکثر آنها اکنون به صورت تجاری سنتز می شوند. [64]

سایر مواد معدنی مانند توپاز حاوی فلوئور هستند. فلورایدها، بر خلاف سایر هالیدها، نامحلول هستند و در غلظت های تجاری مطلوب در آب های شور وجود ندارند. [64] مقادیر کمی از آلی فلوئورها با منشأ نامشخص در فوران های آتشفشانی و چشمه های زمین گرمایی شناسایی شده است. [69] وجود فلوئور گازی در کریستال‌ها که بوسیله بوی آنتوزونیت خرد شده پیشنهاد می‌شود ، بحث برانگیز است. [70] [63] یک مطالعه در سال 2012 وجود 0.04٪ F را گزارش کرد
2
بر حسب وزن در آنتوزونیت، که این اجزاء را به تشعشعات ناشی از حضور مقادیر کمی اورانیوم نسبت می دهد . [63]

تاریخچه

اکتشافات اولیه

تصویر چوب‌تراشی که مردی را در اجاق باز با انبر و دم‌های ماشینی به پهلو در پس‌زمینه نشان می‌دهد، مردی را در کنار چکش آب با دریچه خاموش کننده در نزدیکی در پیش‌زمینه.
تصویرسازی فولادسازی از De re metallica

در سال 1529، جورجیوس آگریکولا فلوریت را به عنوان یک افزودنی برای کاهش نقطه ذوب فلزات در طول ذوب توصیف کرد . [71] [72] [یادداشت 5] او کلمه لاتین fluorēs ( فلور، جریان) را برای سنگ‌های فلوریت نوشت. این نام بعداً به فلورسپار (هنوز رایج استفاده می شود) و سپس به فلوریت تبدیل شد . [65] [76] [77] ترکیب فلوریت بعدها مشخص شد که دی فلوراید کلسیم است . [78]

هیدروفلوریک اسید از سال 1720 به بعد در حکاکی شیشه استفاده شد . [یادداشت 6] آندریاس زیگیسموند مارگگراف برای اولین بار در سال 1764 هنگامی که فلوریت را با اسید سولفوریک حرارت داد و محلول به دست آمده ظرف شیشه ای آن را خورده توصیف کرد. [80] [81] شیمیدان سوئدی کارل ویلهلم شیله آزمایش را در سال 1771 تکرار کرد و نام محصول اسیدی را fluss-spats-syran (اسید فلورسپار) گذاشت. [81] [82] در سال 1810، فیزیکدان فرانسوی آندره ماری آمپر پیشنهاد کرد که هیدروژن و عنصری مشابه کلر، اسید هیدروفلوئوریک را تشکیل می دهند. [83] او همچنین در نامه‌ای به سر همفری دیوی به تاریخ 26 اوت 1812 پیشنهاد کرد که این ماده ناشناخته را می‌توان فلوئور از اسید فلوریک و پسوند -ine سایر هالوژن‌ها نامید. [84] [85] این کلمه، اغلب با تغییراتی، در اکثر زبان های اروپایی استفاده می شود. با این حال، یونانی، روسی، و برخی دیگر، به دنبال پیشنهاد بعدی آمپر، از نام ftor یا مشتقات، از یونانی φθόριος ( phthorios ، مخرب) استفاده می کنند. [86] نام لاتین جدید fluorum به عنصر نماد فعلی آن F داده شد . FL در مقالات اولیه استفاده می شد. [87] [یادداشت 7]

انزوا

طراحی 1887 از دستگاه مویسان

مطالعات اولیه بر روی فلوئور آنقدر خطرناک بود که چندین آزمایشگر قرن نوزدهم پس از بدبختی با اسید هیدروفلوئوریک، "شهید فلورین" در نظر گرفته شدند. [یادداشت 8] جداسازی فلوئور عنصری به دلیل خورندگی شدید خود فلوئور عنصری و هیدروژن فلوراید و همچنین فقدان یک الکترولیت ساده و مناسب مانع شد . [78] [88] ادموند فرمی فرض کرد که الکترولیز هیدروژن فلوراید خالص برای تولید فلوئور امکان پذیر است و روشی برای تولید نمونه های بی آب از بی فلوراید پتاسیم اسیدی شده ابداع کرد . در عوض، او کشف کرد که هیدروژن فلوراید (خشک) حاصل، جریان الکتریکی را هدایت نمی کند . [78] [88] [89] دانشجوی سابق فرمی، هنری مویسان، پشتکار داشت، و پس از آزمون و خطای فراوان متوجه شد که مخلوطی از بی فلوراید پتاسیم و فلوراید هیدروژن خشک یک رسانا است که الکترولیز را امکان‌پذیر می‌کند. او برای جلوگیری از خوردگی سریع پلاتین در سلول‌های الکتروشیمیایی خود ، واکنش را تا دمای بسیار پایین در یک حمام مخصوص خنک کرد و سلول‌ها را از مخلوط مقاوم‌تری از پلاتین و ایریدیوم جعل کرد و از درپوش‌های فلوریتی استفاده کرد. [88] [90] در سال 1886، پس از 74 سال تلاش بسیاری از شیمیدانان، مویسان فلوئور عنصری را جدا کرد. [89] [91]

در سال 1906، دو ماه قبل از مرگش، مویسان جایزه نوبل شیمی را دریافت کرد ، [92] با استناد زیر: [88]

[من] با قدردانی از خدمات بزرگی که او در تحقیق و جداسازی عنصر فلوئور انجام داده است... تمام دنیا مهارت آزمایشی بزرگی را که شما با آن جانور وحشی را در میان عناصر مطالعه کرده اید تحسین کرده اند. [یادداشت 9]

استفاده های بعدی

یک آمپول هگزا فلوراید اورانیوم

بخش Frigidaire از جنرال موتورز (GM) در اواخر دهه 1920 با مبردهای کلروفلوئوروکربن آزمایش کرد و Kinetic Chemicals به عنوان یک سرمایه گذاری مشترک بین GM و DuPont در سال 1930 به امید عرضه فریون-12 ( CCl) تشکیل شد.2اف2) به عنوان یکی از این مبردها . جایگزین ترکیبات اولیه و سمی تر شد، تقاضا برای یخچال های آشپزخانه را افزایش داد و سودآور شد. در سال 1949 دوپونت Kinetic را خرید و چندین ترکیب دیگر فریون را به بازار عرضه کرد . [81] [93] [94] [95] پلی تترا فلوئورواتیلن (تفلون) به طور ناگهانی در سال 1938 توسط روی جی. پلانکت در حین کار بر روی مبردها در سینتیک کشف شد و مقاومت شیمیایی و حرارتی عالی آن باعث تسریع تجاری‌سازی و تولید انبوه آن در سال 194 شد. [ 81 ] [93] [94]

تولید فلوئور عنصری در مقیاس بزرگ در طول جنگ جهانی دوم آغاز شد. آلمان از الکترولیز در دمای بالا برای تولید تن از تری فلوراید کلر محترقه برنامه ریزی شده استفاده کرد [96] و پروژه منهتن از مقادیر زیادی برای تولید هگزافلوورید اورانیوم برای غنی سازی اورانیوم استفاده کرد. از آنجایی که UF
6
به اندازه فلوئور خورنده است، کارخانه های انتشار گاز به مواد خاصی نیاز دارند: نیکل برای غشاها، فلوئوروپلیمرها برای آب بندی، و فلوروکربن های مایع به عنوان خنک کننده ها و روان کننده ها. این صنعت رو به رشد هسته ای بعدها باعث توسعه فلوروشیمیایی پس از جنگ شد. [97]

ترکیبات

فلوئور دارای شیمی غنی است که شامل حوزه های آلی و معدنی است. با فلزات، نافلزات، متالوئیدها و بیشتر گازهای نجیب ترکیب می شود، [98] و تقریباً به طور انحصاری حالت اکسیداسیون 1- را به خود می گیرد. [یادداشت 10] میل ترکیبی بالای الکترونی فلوئور منجر به ترجیح پیوند یونی می شود . وقتی پیوندهای کووالانسی تشکیل می دهد ، این پیوندها قطبی و تقریباً همیشه منفرد هستند . [101] [102] [یادداشت 11]

فلزات

فلزات قلیایی مونوفلوئوریدهای یونی و بسیار محلول را تشکیل می دهند . اینها دارای آرایش مکعبی کلرید سدیم و کلریدهای مشابه هستند. [103] [104] دی فلوریدهای قلیایی خاکی دارای پیوندهای یونی قوی هستند اما در آب نامحلول هستند، [87] به استثنای دی فلوراید بریلیم ، که برخی از خصوصیات کووالانسی را نیز نشان می دهد و ساختاری شبیه کوارتز دارد . [105] عناصر خاکی کمیاب و بسیاری از فلزات دیگر عمدتاً تری فلوریدهای یونی را تشکیل می دهند . [106] [107] [108]

پیوند کووالانسی ابتدا در تترافلوریدها برجسته می شود : پیوندهای زیرکونیوم ، هافنیوم [109] [110] و چندین اکتینید [111] یونی با نقطه ذوب بالا هستند، [112] [یادداشت 12] در حالی که پیوندهای تیتانیوم ، [115] وانادیم ، [116] و نیوبیوم پلیمری هستند، [117] در دمای بیش از 350 درجه سانتیگراد (662 درجه فارنهایت) ذوب یا تجزیه می شوند. [118] پنتافلوریدها این روند را با پلیمرهای خطی و کمپلکس های الیگومری خود ادامه می دهند . [119] [120] [121] سیزده هگزا فلورید فلزی شناخته شده است، [یادداشت 13] که همگی هشت وجهی هستند و عمدتاً جامدات فرار هستند اما برای MoF مایع هستند.
6
و ReF6، و WF گازی
6
. [122] [123] [124] هپتا فلوراید رنیم ، تنها هپتا فلوراید فلزی مشخص شده ، یک جامد مولکولی کم ذوب با هندسه مولکولی دو هرمی پنج ضلعی است . [125] فلوریدهای فلزی با اتم‌های فلوئور بیشتر واکنش‌پذیر هستند. [126]

هیدروژن

نموداری که آب و هیدروژن فلوراید را نشان می دهد که روند نقطه جوش پایین تر برای مولکول های سبک تر را می شکند.
نقطه جوش هیدروژن هالیدها و کالکوژنیدها، نشان دهنده مقادیر بالای غیرعادی برای هیدروژن فلوراید و آب

هیدروژن و فلوئور با هم ترکیب می شوند و هیدروژن فلوراید تولید می کنند که در آن مولکول های مجزا با پیوند هیدروژنی خوشه هایی را تشکیل می دهند که بیشتر شبیه آب هستند تا کلرید هیدروژن . [127] [128] [129] در دمای بسیار بالاتر از هالیدهای هیدروژن سنگین‌تر می‌جوشد و بر خلاف آنها با آب قابل اختلاط است. [130] هیدروژن فلوراید به آسانی در تماس با آب هیدراته می شود و هیدروژن فلوراید آبی را تشکیل می دهد که به عنوان اسید هیدروفلوئوریک نیز شناخته می شود. بر خلاف سایر اسیدهای هیدروهالیک که قوی هستند ، اسید هیدروفلوئوریک اسید ضعیفی در غلظت های پایین است. [131] [132] با این حال، می تواند به شیشه حمله کند، کاری که اسیدهای دیگر نمی توانند انجام دهند. [133]

سایر نافلزات واکنش پذیر

تری فلوراید کلر ، که پتانسیل خورندگی آن باعث احتراق آزبست، بتن، ماسه و سایر مواد بازدارنده آتش می شود [134]

فلوریدهای دوتایی متالوئیدها و نافلزات بلوک p عموما کووالانسی و فرار هستند و واکنش‌پذیری‌های متفاوتی دارند. دوره 3 و غیر فلزات سنگین تر می توانند فلوریدهای پر ظرفیتی را تشکیل دهند . [135]

تری فلوراید بور مسطح است و دارای هشت ناقص است. این به عنوان یک اسید لوئیس عمل می کند و با بازهای لوئیس مانند آمونیاک ترکیب می شود و ترکیبات اضافی تشکیل می دهد . [136] تترا فلوراید کربن چهار وجهی و بی اثر است. [یادداشت 14] آنالوگ های گروه آن ، سیلیکون و تترا فلوراید ژرمانیوم، نیز چهار وجهی هستند [137] اما مانند اسیدهای لوئیس رفتار می کنند. [138] [139] پنیکتوژن ها تری فلوریدها را تشکیل می دهند که با وزن مولکولی بالاتر، واکنش پذیری و بازی را افزایش می دهند، اگرچه تری فلوراید نیتروژن در برابر هیدرولیز مقاومت می کند و پایه نیست. [140] پنتا فلوریدهای فسفر، آرسنیک و آنتیموان نسبت به تری فلوریدهای مربوطه خود واکنش پذیرتر هستند، با پنتا فلوراید آنتیموان قوی ترین اسید لوئیس خنثی شناخته شده است که تنها پس از پنتا فلوراید طلا شناخته شده است . [119] [141] [142]

کالکوژن ها فلوریدهای متنوعی دارند: دی فلوریدهای ناپایدار برای اکسیژن (تنها ترکیب شناخته شده با اکسیژن در حالت اکسیداسیون +2)، گوگرد و سلنیوم گزارش شده است. تترافلوریدها و هگزا فلوریدها برای گوگرد، سلنیوم و تلوریم وجود دارند. دومی توسط اتم های فلوئور بیشتر و اتم های مرکزی سبک تر تثبیت می شود، بنابراین هگزا فلوراید گوگرد به ویژه بی اثر است. [143] [144] کلر، برم و ید هر کدام می توانند تک، تری و پنتافلوریدها را تشکیل دهند، اما تنها هپتا فلوراید ید در میان هپتافلوریدهای اینترهالوژن ممکن مشخص شده است . [145] بسیاری از آنها منابع قدرتمند اتم های فلوئور هستند، و کاربردهای صنعتی با استفاده از تری فلوراید کلر نیازمند اقدامات احتیاطی مشابه با استفاده از فلوئور است. [146] [147]

گازهای نجیب

عکس سیاه و سفید که کریستال های شفاف را در یک ظرف نشان می دهد
این بلورهای زنون تترافلوراید در سال 1962 عکسبرداری شدند. سنتز این ترکیب، مانند هگزافلوئوروپلاتینات زنون، بسیاری از شیمیدانان را شگفت زده کرد. [148]

گازهای نجیب ، با داشتن پوسته های الکترونی کامل، تا سال 1962 که نیل بارتلت سنتز هگزافلوئوروپلاتینات زنون را گزارش کرد ، واکنش با عناصر دیگر را به چالش کشید . [149] زنون دی فلوراید ، تترا فلوراید ، هگزا فلوراید ، و اکسی فلوریدهای متعدد از آن زمان جدا شده اند. [150] در میان سایر گازهای نجیب، کریپتون یک دی فلوراید را تشکیل می‌دهد ، [151] و رادون و فلوئور جامدی را تولید می‌کنند که مشکوک به دی فلوراید رادون است . [152] [153] فلوریدهای دوتایی گازهای نجیب سبک‌تر به‌طور استثنایی ناپایدار هستند: آرگون و هیدروژن فلوراید تحت شرایط شدید ترکیب می‌شوند تا آرگون فلوروهیدرید را ایجاد کنند . [42] هلیم فلوراید طولانی مدت ندارد، [154] و هیچ فلوراید نئونی هرگز مشاهده نشده است. [155] هلیوم فلوروهیدرید برای میلی ثانیه در فشارهای بالا و دماهای پایین شناسایی شده است. [154]

ترکیبات آلی

بشر با دو لایه مایع، ماهی قرمز و خرچنگ در بالا، سکه در پایین فرو رفته است
لایه های غیر قابل اختلاط آب رنگی (بالا) و پرفلوئوروهپتان بسیار متراکم تر (پایین) در یک فنجان. ماهی قرمز و خرچنگ نمی توانند به مرز نفوذ کنند. یک چهارم در پایین استراحت می کنند.
فرمول شیمیایی اسکلتی
ساختار شیمیایی Nafion ، یک فلوروپلیمر مورد استفاده در سلول های سوختی و بسیاری از کاربردهای دیگر [156]

پیوند کربن و فلوئور قوی ترین پیوند شیمی آلی است [157] و به ارگانوفلوئورین ها پایداری می بخشد. [158] تقریباً در طبیعت وجود ندارد، اما در ترکیبات مصنوعی استفاده می شود. تحقیقات در این زمینه معمولاً توسط برنامه های تجاری انجام می شود. [159] ترکیبات درگیر متنوع هستند و منعکس کننده پیچیدگی ذاتی در شیمی آلی هستند. [93]

مولکول های گسسته

جایگزینی اتم های هیدروژن در یک آلکان توسط اتم های فلوئور به تدریج چندین ویژگی را تغییر می دهد: نقطه ذوب و جوش کاهش می یابد، چگالی افزایش می یابد، حلالیت در هیدروکربن ها کاهش می یابد و پایداری کلی افزایش می یابد. پرفلوئوروکربن‌ها [یادداشت 15] که در آنها همه اتم‌های هیدروژن جایگزین می‌شوند، در اکثر حلال‌های آلی نامحلول هستند و در شرایط محیطی تنها با سدیم موجود در آمونیاک مایع واکنش می‌دهند. [160]

اصطلاح ترکیب پرفلورینه شده برای چیزی که در غیر این صورت یک پرفلوئوروکربن خواهد بود استفاده می شود، اگر وجود یک گروه عاملی نباشد ، [161] [یادداشت 16] اغلب یک اسید کربوکسیلیک . این ترکیبات دارای خواص زیادی با پرفلوئوروکربن ها مانند پایداری و آبگریزی هستند ، [163] در حالی که گروه عاملی واکنش پذیری آنها را افزایش می دهد و آنها را قادر می سازد به سطوح بچسبند یا به عنوان سورفکتانت عمل کنند . [164] فلوروسورفکتانت ها ، به ویژه، می توانند کشش سطحی آب را بیشتر از آنالوگ های مبتنی بر هیدروکربن خود کاهش دهند. فلوروتلومرها که دارای مقداری اتم کربن غیرفلوئوره در نزدیکی گروه عاملی هستند نیز به عنوان پرفلورینه در نظر گرفته می شوند. [163]

پلیمرها

پلیمرها همان افزایش پایداری ناشی از جایگزینی فلوئور (برای هیدروژن) در مولکول‌های مجزا را نشان می‌دهند. نقطه ذوب آنها نیز به طور کلی افزایش می یابد. [165] پلی تترا فلوئورواتیلن (PTFE)، ساده ترین فلوروپلیمر و آنالوگ پرفلوئورو پلی اتیلن با واحد ساختاری - CF
2
–، این تغییر را همانطور که انتظار می رود نشان می دهد، اما نقطه ذوب بسیار بالای آن، قالب گیری را دشوار می کند. [166] مشتقات مختلف PTFE کمتر تحمل دما را دارند اما قالب‌گیری آسان‌تر می‌شوند: اتیلن پروپیلن فلوئوردار برخی از اتم‌های فلوئور را با گروه‌های تری فلورومتیل جایگزین می‌کند ، آلکان‌های پرفلوئوروآلکوکسی همین کار را با گروه‌های تری فلورومتوکسی انجام می‌دهند ، [166] و Nafion حاوی گروه‌های سولفوروآتر اسید سولفونیک با سولفورو اتر است. . [167] [168] سایر فلوروپلیمرها برخی از اتم های هیدروژن را حفظ می کنند. پلی وینیلیدین فلوراید نیمی از اتم های فلوئور PTFE و پلی وینیل فلوراید یک چهارم دارد، اما هر دو بسیار شبیه پلیمرهای پرفلورینه عمل می کنند. [169]

تولید

فلوئور عنصری و تقریباً تمام ترکیبات فلوئور از هیدروژن فلوراید یا محلول آبی آن، اسید هیدروفلوئوریک تولید می‌شوند . هیدروژن فلوراید در کوره ها با واکنش گرماگیر فلوریت (CaF 2 ) با اسید سولفوریک تولید می شود: [ 170]

CaF 2 + H 2 SO 4 → 2 HF (g) + CaSO 4

سپس HF گازی را می توان در آب جذب یا مایع کرد. [171]

حدود 20 درصد HF تولیدی محصول جانبی تولید کود است که اسید هگزافلوروسیلیک (H 2 SiF 6 ) تولید می کند که می تواند برای آزاد شدن HF به صورت حرارتی و هیدرولیز تجزیه شود:

H 2 SiF 6 → 2 HF + SiF 4
SiF 4 + 2 H 2 O → 4 HF + SiO 2

مسیرهای صنعتی به F2

یک اتاق ماشین
سلول های فلوئور صنعتی در پرستون

روش Moissan برای تولید مقادیر صنعتی فلوئور از طریق الکترولیز مخلوط بی فلوراید پتاسیم / هیدروژن فلوراید استفاده می‌شود: یون‌های هیدروژن در یک کاتد ظرف فولادی کاهش می‌یابند و یون‌های فلوراید در آند بلوک کربن ، زیر 8 تا 12 ولت، اکسید می‌شوند. به ترتیب گاز هیدروژن و فلوئور تولید می کنند. [66] [172] دماها بالا می‌روند، KF•2HF در دمای 70 درجه سانتی‌گراد (158 درجه فارنهایت) ذوب می‌شود و در دمای 70 تا 130 درجه سانتی‌گراد (158 تا 266 درجه فارنهایت) الکترولیز می‌شود. KF، که برای ارائه رسانایی الکتریکی عمل می کند، ضروری است زیرا HF خالص نمی تواند الکترولیز شود زیرا عملاً غیر رسانا است. [81] [173] [174] فلوئور را می توان در سیلندرهای فولادی که دارای فضای داخلی غیر فعال هستند، در دمای کمتر از 200 درجه سانتیگراد (392 درجه فارنهایت) ذخیره کرد. در غیر این صورت می توان از نیکل استفاده کرد. [81] [175] شیرهای تنظیم کننده و لوله کشی از نیکل ساخته شده اند، دومی احتمالاً به جای آن از Monel استفاده می کند . [176] غیرفعال سازی مکرر، همراه با حذف شدید آب و گریس، باید انجام شود. در آزمایشگاه، ظروف شیشه ای ممکن است گاز فلوئور را تحت فشار کم و شرایط بی آب حمل کنند. [176] برخی منابع در عوض سیستم های نیکل-مونل-PTFE را توصیه می کنند. [177]

مسیرهای آزمایشگاهی

کارل او کریست در حالی که برای برگزاری کنفرانسی در سال 1986 برای جشن گرفتن صدمین سالگرد موفقیت مویسان آماده می‌شد، استدلال کرد که تولید فلوئور شیمیایی باید امکان‌پذیر باشد زیرا برخی از آنیون‌های فلوراید فلزی همتای خنثی پایداری ندارند. اسیدی شدن آنها به طور بالقوه باعث اکسیداسیون می شود. او روشی ابداع کرد که فلوئور را در بازده بالا و فشار اتمسفر تکامل می‌دهد: [178]

2 KMnO 4 + 2 KF + 10 HF + 3 H 2 O 2 → 2 K 2 MnF 6 + 8 H 2 O + 3 O 2 ↑
2 K 2 MnF 6 + 4 SbF 5 → 4 KSbF 6 + 2 MnF 3 + F 2

کریست بعداً اظهار داشت که واکنش دهنده ها "بیش از 100 سال بود که شناخته شده بودند و حتی مویسان می توانست این طرح را ارائه دهد." [179] در اواخر سال 2008، برخی از مراجع هنوز ادعا می کردند که فلوئور برای جداسازی شیمیایی بیش از حد واکنش پذیر است. [180]

کاربردهای صنعتی

استخراج فلوریت، که بیشترین فلوئور جهانی را تامین می کند، در سال 1989 با استخراج 5.6 میلیون تن سنگ معدن به اوج خود رسید. محدودیت های کلروفلوئوروکربن این میزان را به 3.6 میلیون تن در سال 1994 کاهش داد. تولید از آن زمان افزایش یافته است. در سال 2003 حدود 4.5 میلیون تن سنگ معدن و درآمد 550 میلیون دلار آمریکا تولید شد. گزارش‌های بعدی فروش جهانی فلوروشیمیایی در سال 2011 را 15 میلیارد دلار تخمین زدند و ارقام تولید 2016-2018 را بین 3.5 تا 5.9 میلیون تن و درآمد حداقل 20 میلیارد دلار پیش‌بینی کردند. [81] [181] [182] [183] ​​[184] فلوتاسیون کف، فلوریت استخراج شده را به دو درجه متالورژیکی اصلی با نسبت مساوی جدا می کند: متسپار خالص 60 تا 85 درصد تقریباً همه در ذوب آهن استفاده می شود در حالی که 97 درصد + اسیدسپار خالص عمدتاً استفاده می شود. تبدیل به فلوراید هیدروژن واسطه صنعتی کلیدی . [66] [81] [185]

FluoriteFluorapatiteHydrogen fluorideMetal smeltingGlass productionFluorocarbonsSodium hexafluoroaluminatePickling (metal)Fluorosilicic acidAlkane crackingHydrofluorocarbonHydrochlorofluorocarbonsChlorofluorocarbonTeflonWater fluoridationUranium enrichmentSulfur hexafluorideTungsten hexafluoridePhosphogypsum
نمودار قابل کلیک صنعت فلوروشیمی با توجه به جریان های انبوه
وسایل برقی مناره‌مانند با سیم‌هایی در اطرافشان، ضخیم‌تر در پایین
SF
6
ترانسفورماتورهای جریان در راه آهن روسیه

حداقل 17000 تن فلوئور در سال تولید می شود. به ازای هر کیلوگرم آن تنها 5 تا 8 دلار به عنوان هگزافلوورید اورانیوم یا گوگرد هزینه دارد، اما به دلیل رسیدگی به چالش ها، چندین برابر بیشتر به عنوان عنصر هزینه دارد. اکثر فرآیندهایی که از فلوئور آزاد در مقادیر زیاد استفاده می کنند از تولید درجا تحت یکپارچه سازی عمودی استفاده می کنند . [186]

بزرگترین کاربرد گاز فلوئور با مصرف 7000 تن در سال در تهیه UF است.
6
برای چرخه سوخت هسته ای فلوئور برای فلورینه کردن تترا فلوراید اورانیوم استفاده می شود که خود از دی اکسید اورانیوم و اسید هیدروفلوئوریک تشکیل شده است. [186] فلوئور یک ایزوتوپی است، بنابراین هر گونه تفاوت جرمی بین UF وجود دارد
6
مولکول ها به دلیل وجود235
U
یا238
U
، غنی سازی اورانیوم را از طریق انتشار گازی یا سانتریفیوژ گاز امکان پذیر می کند . [5] [66] حدود 6000 تن متریک در سال برای تولید SF دی الکتریک بی اثر مصرف می شود.
6
برای ترانسفورماتورهای ولتاژ بالا و قطع کننده های مدار، نیاز به بی فنیل های پلی کلر خطرناک مرتبط با دستگاه های پر از روغن را از بین می برد . [187] چندین ترکیب فلوئور در الکترونیک استفاده می شود: رنیم و هگزا فلوراید تنگستن در رسوب شیمیایی بخار ، تترافلورومتان در اچ پلاسما [188] [189] [190] و تری فلوراید نیتروژن در تجهیزات تمیز کردن. [66] فلوئور همچنین در سنتز فلوریدهای آلی استفاده می شود، اما واکنش پذیری آن اغلب تبدیل به ClF ملایم تر را ضروری می کند.
3
، BrF
3
، یا IF
5
، که با هم امکان فلوراسیون کالیبره شده را فراهم می کنند. داروهای فلوئوردار به جای آن از تترا فلوراید گوگرد استفاده می کنند . [66]

فلورایدهای غیر آلی

استخراج آلومینیوم به شدت به کرایولیت بستگی دارد

مانند سایر آلیاژهای آهن، حدود 3 کیلوگرم (6.6 پوند) متسپار به هر تن متریک فولاد اضافه می شود. یون های فلوراید نقطه ذوب و ویسکوزیته آن را کاهش می دهند . [66] [191] در کنار نقش آن به عنوان یک افزودنی در موادی مانند لعاب و روکش میله‌های جوشکاری، بیشتر اسیدسپار با اسید سولفوریک واکنش داده و اسید هیدروفلوریک را تشکیل می‌دهد که در ترشی فولاد ، حکاکی شیشه و ترک آلکان استفاده می‌شود . [66] یک سوم HF به سنتز کرایولیت و تری فلوراید آلومینیوم ، هر دو در فرآیند هال-هرولت برای استخراج آلومینیوم، می رود. دوباره پر کردن توسط واکنش های گاه به گاه آنها با دستگاه ذوب ضروری است. هر تن متریک آلومینیوم به حدود 23 کیلوگرم (51 پوند) شار نیاز دارد. [66] [192] فلوئوروسیلیکات ها دومین بخش بزرگ را مصرف می کنند، با فلوئوروسیلیکات سدیم که در فلوریداسیون آب و تصفیه پساب لباسشویی و به عنوان واسطه در مسیر کرایولیت و تترا فلوراید سیلیکون استفاده می شود. [193] دیگر فلوریدهای معدنی مهم شامل فلوریدهای کبالت ، نیکل و آمونیوم است . [66] [104] [194]

فلورایدهای آلی

ارگانوفلوئوریدها بیش از 20 درصد از فلوریت استخراج شده و بیش از 40 درصد از اسید هیدروفلوئوریک را مصرف می کنند که گازهای مبرد غالب هستند و فلوروپلیمرها سهم بازار خود را افزایش می دهند. [66] [195] سورفکتانت ها یک کاربرد جزئی هستند اما بیش از 1 میلیارد دلار درآمد سالانه ایجاد می کنند. [196] به دلیل خطر واکنش های مستقیم هیدروکربن-فلوئور بالای 150- درجه سانتی گراد (238- درجه فارنهایت)، تولید فلوئوروکربن صنعتی غیرمستقیم است، عمدتاً از طریق واکنش های تبادل هالوژن مانند فلوئوراسیون Swarts ، که در آن کلرهای کلروکربن جایگزین فلوئور می شوند. هیدروژن فلوراید زیر کاتالیزورها فلوئوراسیون الکتروشیمیایی هیدروکربن ها را در هیدروژن فلوراید در معرض الکترولیز قرار می دهد و فرآیند فاولر آنها را با حامل های فلوئور جامد مانند تری فلوراید کبالت درمان می کند . [93] [197]

گازهای مبرد

مبردهای هالوژنه، که در شرایط غیررسمی فریون نامیده می شوند، [یادداشت 17] با اعداد R که میزان فلوئور، کلر، کربن و هیدروژن موجود را نشان می دهد، شناسایی می شوند . [66] [198] کلروفلوئوروکربن ها (CFCs) مانند R-11 ، R-12 ، و R-114 زمانی بر آلی فلوئورها غالب بودند و در دهه 1980 به اوج تولید رسیدند. تولید آنها برای سیستم های تهویه مطبوع، پیشرانه ها و حلال ها، تا اوایل دهه 2000 کمتر از یک دهم این اوج بود، پس از ممنوعیت گسترده بین المللی. [66] هیدروکلرو فلوئوروکربن ها (HCFC) و هیدروفلوئوروکربن ها (HFCs) به عنوان جایگزین طراحی شدند. سنتز آنها بیش از 90 درصد از فلوئور موجود در صنعت ارگانیک را مصرف می کند. HCFCهای مهم عبارتند از R-22، کلرودی فلورومتان ، و R-141b . HFC اصلی R-134a [66] با نوع جدیدی از مولکول HFO-1234yf است ، یک هیدروفلورولفین (HFO) که به دلیل پتانسیل گرمایش جهانی کمتر از 1٪ نسبت به HFC-134a برجسته می شود . [199]

پلیمرها

قطره کروی براق آب روی پارچه آبی
پارچه های تحت درمان با فلوروسورفکتانت اغلب آبگریز هستند .

حدود 180000 تن فلوروپلیمر در سال 2006 و 2007 تولید شد که درآمدی بیش از 3.5 میلیارد دلار در سال داشت. [ 200] بازار جهانی در سال 2011 کمتر از 6 میلیارد دلار تخمین زده شد . [165]

پلی تترا فلوئورواتیلن (PTFE) که گاهی با نام دوپونت تفلون نامیده می شود، [202] 60 تا 80 درصد جرم تولید فلوروپلیمر جهان را نشان می دهد. [200] بزرگترین کاربرد در عایق الکتریکی است زیرا PTFE یک دی الکتریک عالی است . همچنین در صنایع شیمیایی که مقاومت در برابر خوردگی مورد نیاز است، در پوشش لوله ها، لوله ها و واشرها استفاده می شود. یکی دیگر از کاربردهای عمده پارچه فایبرگلاس با روکش PFTE برای سقف استادیوم است. کاربرد عمده مصرف کننده برای ظروف نچسب است . [202] فیلم PTFE تکان‌خورده به PTFE منبسط شده (ePTFE) تبدیل می‌شود، غشایی با منافذ ریز که گاهی اوقات با نام تجاری Gore-Tex شناخته می‌شود و برای لباس‌های بارانی، لباس‌های محافظ و فیلترها استفاده می‌شود . الیاف ePTFE ممکن است به صورت مهر و موم و فیلترهای گرد و غبار ساخته شوند . [202] سایر فلوروپلیمرها، از جمله اتیلن پروپیلن فلوئوردار ، خواص PTFE را تقلید می کنند و می توانند جایگزین آن شوند. قالب‌پذیری بیشتری دارند، اما هزینه بیشتری نیز دارند و پایداری حرارتی کمتری دارند. فیلم های دو فلوروپلیمر مختلف جایگزین شیشه در سلول های خورشیدی می شوند. [202] [203]

آینومرهای فلوئوردار مقاوم در برابر شیمیایی (اما گران قیمت) به عنوان غشاهای سلولی الکتروشیمیایی استفاده می شوند که اولین و برجسته ترین نمونه آن Nafion است . در دهه 1960 توسعه یافت و در ابتدا به عنوان ماده پیل سوختی در فضاپیما مستقر شد و سپس جایگزین سلول های فرآیند کلرآلکالی مبتنی بر جیوه شد . اخیراً، کاربرد پیل سوختی با تلاش‌هایی برای نصب سلول‌های سوختی غشای تبادل پروتون در خودروها دوباره ظهور کرده است. [204] [205] [206] فلوئوروالاستومرها مانند Viton مخلوط‌های فلوئوروپلیمرهای شبکه‌ای هستند که عمدتاً در حلقه‌های O استفاده می‌شوند . [202] پرفلوروبوتان (C 4 F 10 ) به عنوان یک عامل اطفاء حریق استفاده می شود. [207]

سورفکتانت ها

فلوروسورفکتانت ها مولکول های ارگانوفلوئور کوچکی هستند که برای دفع آب و لکه ها استفاده می شوند. اگرچه گران است (مقایسه با داروها در هر کیلوگرم 200-2000 دلار)، اما تا سال 2006 بیش از 1 میلیارد دلار درآمد سالانه به همراه داشت. اسکاچگارد به تنهایی در سال 2000 بیش از 300 میلیون دلار تولید کرد . کاربرد در رنگ ها با هزینه های مرکب مواجه می شود . این استفاده در سال 2006 تنها 100 میلیون دلار ارزش داشت. [196]

مواد شیمیایی کشاورزی

حدود 30 درصد مواد شیمیایی کشاورزی حاوی فلوئور هستند، [210] بیشتر آنها علف کش ها و قارچ کش ها با چند تنظیم کننده محصول هستند . جایگزینی فلوئور، معمولاً از یک اتم یا حداکثر یک گروه تری فلورومتیل ، یک اصلاح قوی با اثرات مشابه با داروهای فلوئوردار است: افزایش زمان ماندن بیولوژیکی، عبور از غشاء، و تغییر در تشخیص مولکولی. [211] تری فلورالین یک نمونه برجسته است که در مقیاس وسیع در ایالات متحده به عنوان یک علف کش استفاده می شود، [211] [212] اما مشکوک به سرطان زا است و در بسیاری از کشورهای اروپایی ممنوع شده است. [213] مونوفلوئورواستات سدیم (1080) یک سم پستانداران است که در آن یک هیدروژن استات سدیم با فلوئور جایگزین می شود. با جایگزینی استات در چرخه اسید سیتریک متابولیسم سلولی را مختل می کند . اولین بار در اواخر قرن نوزدهم سنتز شد، در اوایل قرن بیستم به عنوان یک حشره کش شناخته شد و بعداً در استفاده فعلی آن به کار رفت. نیوزلند، بزرگترین مصرف کننده 1080، از آن برای محافظت از کیوی در برابر پوسوم دم قلم موی مهاجم استرالیایی استفاده می کند . [214] اروپا و ایالات متحده 1080 را ممنوع کرده اند. [215] [216] [یادداشت 18]

کاربردهای دارویی

مراقبت از دندان

مردی که سینی پلاستیکی با مواد قهوه ای رنگ در آن نگه داشته و چوب کوچکی را به دهان باز پسری چسبانده است
فلوراید درمانی موضعی در پاناما

مطالعات جمعیتی از اواسط قرن بیستم به بعد نشان می دهد که فلوراید موضعی پوسیدگی دندان را کاهش می دهد . این اولین بار به تبدیل هیدروکسی آپاتیت مینای دندان به فلورآپاتیت بادوام تر نسبت داده شد، اما مطالعات روی دندان های پیش فلورایده شده این فرضیه را رد کرد و تئوری های فعلی شامل کمک فلوراید به رشد مینای دندان در پوسیدگی های کوچک است. [217] پس از مطالعات روی کودکان در مناطقی که فلوراید به طور طبیعی در آب آشامیدنی وجود داشت، فلورایداسیون کنترل شده آب عمومی برای مبارزه با پوسیدگی دندان [218] در دهه 1940 آغاز شد و اکنون برای تامین آب 6 درصد از جمعیت جهان از جمله دو مورد استفاده می شود. -سوم آمریکایی ها [219] [220] بررسی متون علمی در سالهای 2000 و 2007 فلورایداسیون آب را با کاهش قابل توجه پوسیدگی دندان در کودکان مرتبط دانست. [221] علیرغم چنین تاییدیه ها و شواهدی مبنی بر عدم وجود عوارض جانبی به جز فلوئوروزیس اغلب خوش خیم دندان ، [222] مخالفت ها هنوز بر اساس دلایل اخلاقی و ایمنی وجود دارد. [220] [223] مزایای فلوراید کردن کاهش یافته است، احتمالاً به دلیل سایر منابع فلوراید، اما هنوز در گروه های کم درآمد قابل اندازه گیری است. [224] مونوفلورو فسفات سدیم و گاهی اوقات فلوراید سدیم یا قلع (II) اغلب در خمیردندان های حاوی فلوراید یافت می شود که برای اولین بار در سال 1955 در ایالات متحده معرفی شد و اکنون در کشورهای توسعه یافته در کنار دهانشویه ها، ژل ها، فوم ها و لاک های فلورایددار موجود است. [224] [225]

داروسازی

کپسول هایی با "Prozac" و "DISTA" قابل مشاهده است
کپسول فلوکستین

بیست درصد از داروهای مدرن حاوی فلوئور هستند. [ 226] یکی از این داروها ، آتورواستاتین ( Lipitor) کاهش دهنده کلسترول ، درآمد بیشتری نسبت به هر داروی دیگری داشت تا اینکه در سال 2011 عمومی شد . حاوی دو ماده فعال است که یکی از آنها فلوتیکازون فلوئوردار است. [228] بسیاری از داروها برای به تاخیر انداختن غیرفعال شدن و طولانی‌تر شدن دوره‌های دوز فلورینه می‌شوند، زیرا پیوند کربن و فلوئور بسیار پایدار است. [229] فلوئوراسیون همچنین چربی دوستی را افزایش می دهد زیرا پیوند آبگریزتر از پیوند کربن-هیدروژن است و این اغلب به نفوذ غشای سلولی و در نتیجه فراهمی زیستی کمک می کند . [228]

داروهای سه حلقه ای و سایر داروهای ضد افسردگی قبل از دهه 1980 به دلیل تداخل غیرانتخابی آنها با انتقال دهنده های عصبی غیر از هدف سروتونین ، عوارض جانبی متعددی داشتند . فلوکستین فلوئوردار انتخابی بود و یکی از اولین کسانی بود که از این مشکل جلوگیری کرد. بسیاری از داروهای ضد افسردگی فعلی همین درمان را دریافت می کنند، از جمله مهارکننده های انتخابی بازجذب سروتونین : سیتالوپرام ، انانتیومر آن اسیتالوپرام ، و فلووکسامین و پاروکستین . [230] [231] کینولون ها آنتی بیوتیک های مصنوعی وسیع الطیف هستند که اغلب برای افزایش اثرات خود فلورینه می شوند. اینها شامل سیپروفلوکساسین و لووفلوکساسین است . [232] [233] [234] [235] فلوئور در استروئیدها نیز کاربرد دارد: [236] فلودروکورتیزون یک مینرالوکورتیکوئید افزایش دهنده فشار خون است و تریامسینولون و دگزامتازون گلوکوکورتیکوئیدهای قوی هستند . [237] اکثر داروهای بیهوشی استنشاقی به شدت فلوئوردار هستند. نمونه اولیه هالوتان بسیار بی اثرتر و قوی تر از نمونه های هم عصر خود است. ترکیبات بعدی مانند اترهای فلوئوردار سووفلوران و دسفلوران بهتر از هالوتان هستند و تقریباً در خون نامحلول هستند و زمان بیداری سریع‌تر را ممکن می‌سازند. [238] [239]

اسکن PET

تصویر شفاف چرخان از یک انسان با اندام های مورد نظر برجسته شده است
یک بدن کامل18
اسکن F
PET با گلوکز برچسب گذاری شده با فلوئور رادیواکتیو-18. مغز و کلیه های طبیعی به اندازه کافی گلوکز مصرف می کنند تا تصویربرداری شوند. یک تومور بدخیم در قسمت فوقانی شکم دیده می شود. فلوئور رادیواکتیو در ادرار در مثانه دیده می شود.

فلوئور-18 اغلب در ردیاب‌های رادیواکتیو برای توموگرافی گسیل پوزیترون یافت می‌شود، زیرا نیمه عمر آن تقریباً دو ساعت است که امکان انتقال آن از مراکز تولید به مراکز تصویربرداری را فراهم می‌کند. [240] رایج ترین ردیاب فلورودوکسی گلوکز [240] است که پس از تزریق داخل وریدی، توسط بافت های نیاز به گلوکز مانند مغز و اکثر تومورهای بدخیم جذب می شود. [241] توموگرافی به کمک کامپیوتر می تواند برای تصویربرداری دقیق استفاده شود. [242]

حامل های اکسیژن

فلوئوروکربن‌های مایع می‌توانند حجم زیادی از اکسیژن یا دی‌اکسید کربن را بیشتر از خون در خود نگه دارند و به دلیل استفاده‌های احتمالی خود در خون مصنوعی و تنفس مایع توجه را به خود جلب کرده‌اند. [243] از آنجایی که فلوئوروکربن‌ها معمولاً با آب مخلوط نمی‌شوند، باید آن‌ها را در امولسیون‌ها (قطرات کوچک پرفلوئوروکربن معلق در آب) مخلوط کرد تا به عنوان خون استفاده شود. [244] [245] یکی از این محصولات، Oxycyte ، از طریق آزمایشات بالینی اولیه انجام شده است. [246] این مواد می توانند به ورزشکاران استقامتی کمک کنند و از ورزش منع می شوند. نزدیک به مرگ یکی از دوچرخه سواران در سال 1998 باعث شد تا تحقیقاتی در مورد سوء استفاده از آنها انجام شود. [247] [248] کاربردهای تنفس مایع پرفلوئوروکربن خالص (که از مایع پرفلوئوروکربن خالص، نه امولسیون آب استفاده می‌کند) شامل کمک به قربانیان سوختگی و نوزادان نارس با کمبود ریه است. پر کردن جزئی و کامل ریه در نظر گرفته شده است، اگرچه تنها مورد اول آزمایش های قابل توجهی در انسان داشته است. [249] تلاش آلیانس داروسازی به آزمایش‌های بالینی رسید، اما به دلیل اینکه نتایج بهتر از درمان‌های معمولی نبود، کنار گذاشته شد. [250]

نقش بیولوژیکی

فلوئور برای انسان و سایر پستانداران ضروری نیست ، اما مقادیر کم آن برای تقویت مینای دندان مفید است (جایی که تشکیل فلوراپاتیت مینای دندان را در برابر حمله، از اسیدهای تولید شده توسط تخمیر باکتریایی قندها مقاوم‌تر می‌کند). مقادیر کمی فلوئور ممکن است برای استحکام استخوان مفید باشد، اما مورد دوم به طور قطعی ثابت نشده است. [251] هم سازمان جهانی بهداشت و هم مؤسسه پزشکی آکادمی های ملی ایالات متحده میزان توصیه شده روزانه (RDA) و میزان بالای تحمل فلوئور را منتشر می کنند که با سن و جنسیت متفاوت است. [252] [253]

ارگانوفلوئورهای طبیعی در میکروارگانیسم‌ها، گیاهان [69] و اخیراً حیوانات یافت شده‌اند . [254] رایج ترین فلورواستات است که حداقل 40 گیاه در آفریقا، استرالیا و برزیل از آن به عنوان دفاعی در برابر گیاهخواران استفاده می کنند . [215] نمونه‌های دیگر عبارتند از اسیدهای چرب فلوئوردار نهایی ، فلوراستون و 2-فلوروسیترات . [255] آنزیمی که فلوئور را به کربن متصل می کند - آدنوزیل فلوراید سنتاز - در سال 2002 در باکتری ها کشف شد. [256]

سمیت

فلوئور عنصری برای موجودات زنده بسیار سمی است. اثرات آن در انسان در غلظت‌های کمتر از ppm 50 هیدروژن سیانید [257] شروع می‌شود و شبیه به کلر است: [258] تحریک چشم‌ها و سیستم تنفسی و همچنین آسیب کبد و کلیه بیش از 25 ppm رخ می‌دهد که برای فلوئور فوراً برای زندگی و سلامتی خطرناک است . [259] چشم ها و بینی در ppm 100 آسیب جدی می بینند، [259] و استنشاق 1000 ppm فلوئور در عرض چند دقیقه باعث مرگ می شود، [260] در مقایسه با 270 ppm برای هیدروژن سیانید. [261]

هیدروفلوریک اسید

دست چپ و راست، دو نما، انگشت اشاره سوخته
سوختگی با اسید هیدروفلوئوریک ممکن است تا یک روز مشهود نباشد، پس از آن درمان های کلسیم کمتر موثر هستند. [263]

اسید هیدروفلوئوریک ضعیف ترین اسید هیدروهالیک است که دارای pKa 3.2 در دمای 25 درجه سانتیگراد است. [264] هیدروژن فلوراید خالص به دلیل وجود پیوند هیدروژنی یک مایع فرار است، در حالی که سایر هالیدهای هیدروژن گاز هستند. می تواند به شیشه، بتن، فلزات و مواد آلی حمله کند. [265]

اسید هیدروفلوریک یک سم تماسی با خطرات بیشتر از بسیاری از اسیدهای قوی مانند اسید سولفوریک است، حتی اگر ضعیف باشد: در محلول آبی خنثی می ماند و بنابراین سریعتر به بافت نفوذ می کند، چه از طریق استنشاق، بلع یا پوست، و حداقل 9 کارگر آمریکایی جان باختند. در چنین حوادثی از سال 1984 تا 1994. با کلسیم و منیزیم در خون واکنش می دهد که منجر به هیپوکلسمی و مرگ احتمالی از طریق آریتمی قلبی می شود . [266] تشکیل فلوراید کلسیم نامحلول باعث درد شدید می شود [267] و سوختگی های بزرگتر از 160 سانتی متر مربع (25 در 2 ) می تواند باعث مسمومیت سیستمیک جدی شود. [268]

قرار گرفتن در معرض ممکن است برای هشت ساعت برای 50٪ HF مشهود نباشد، برای غلظت های پایین تر تا 24 ساعت افزایش می یابد، و سوختگی ممکن است در ابتدا بدون درد باشد زیرا هیدروژن فلوراید بر عملکرد اعصاب تأثیر می گذارد. اگر پوست در معرض HF قرار گرفته باشد، آسیب را می توان با شستشوی آن زیر یک جت آب به مدت 10 تا 15 دقیقه و برداشتن لباس های آلوده کاهش داد. [269] گلوکونات کلسیم اغلب در مرحله بعدی استفاده می شود و یون های کلسیم را برای اتصال با فلوراید فراهم می کند. سوختگی پوست را می توان با ژل گلوکونات کلسیم 2.5 درصد یا محلول های مخصوص شستشو درمان کرد. [270] [271] [272] جذب هیدروفلوریک اسید نیاز به درمان پزشکی بیشتری دارد. کلسیم گلوکونات ممکن است به صورت داخل وریدی تزریق یا تجویز شود. استفاده از کلرید کلسیم - یک معرف معمول آزمایشگاهی - به جای گلوکونات کلسیم منع مصرف دارد و ممکن است منجر به عوارض شدید شود. ممکن است نیاز به برداشتن یا قطع قسمت های آسیب دیده باشد. [268] [273]

یون فلوراید

فلورایدهای محلول نسبتاً سمی هستند: 5-10 گرم فلوراید سدیم یا 32-64 میلی گرم یون فلوراید به ازای هر کیلوگرم از توده بدن، دوز کشنده ای را برای بزرگسالان نشان می دهد. [274] یک پنجم دوز کشنده می تواند اثرات نامطلوب بر سلامتی داشته باشد، [275] و مصرف بیش از حد مزمن ممکن است منجر به فلوئوروزیس اسکلتی شود که میلیون ها نفر را در آسیا و آفریقا تحت تاثیر قرار می دهد و در کودکان باعث کاهش هوش می شود. [275] [276] فلوراید بلعیده شده اسید هیدروفلوئوریک را در معده تشکیل می دهد که به راحتی توسط روده ها جذب می شود، جایی که از غشای سلولی عبور می کند، با کلسیم متصل می شود و با آنزیم های مختلف تداخل می کند، قبل از دفع ادرار . محدودیت های مواجهه با آزمایش ادرار توانایی بدن در پاکسازی یون های فلوراید تعیین می شود. [275] [277]

از نظر تاریخی، بیشتر موارد مسمومیت با فلوراید ناشی از بلع تصادفی حشره کش های حاوی فلوراید معدنی بوده است. [278] بیشتر تماس‌های فعلی با مراکز کنترل مسمومیت برای مسمومیت احتمالی فلوراید از مصرف خمیردندان حاوی فلوراید انجام می‌شود. [275] خرابی تجهیزات فلوراید آب یکی دیگر از دلایل است: یک حادثه در آلاسکا تقریباً 300 نفر را تحت تأثیر قرار داد و یک نفر را کشت. [279] خطرات ناشی از خمیردندان برای کودکان کوچک تشدید می‌شود و مراکز کنترل و پیشگیری از بیماری‌ها توصیه می‌کنند کودکان زیر شش سال مسواک بزنند تا خمیر دندان را نبلعند. [280] یک مطالعه منطقه ای یک سال گزارش مسمومیت با فلوراید قبل از نوجوانی را بررسی کرد که در مجموع 87 مورد از جمله یک مورد مرگ ناشی از مصرف حشره کش بود. اکثر آنها هیچ علامتی نداشتند، اما حدود 30٪ معده درد داشتند. [278] یک مطالعه بزرگتر در سراسر ایالات متحده یافته های مشابهی داشت: 80٪ موارد مربوط به کودکان زیر شش سال بود و موارد جدی کمی وجود داشت. [281]

نگرانی های زیست محیطی

جو

انیمیشن نمایش رنگی توزیع ازن بر اساس سال بالای آمریکای شمالی را در 6 مرحله نشان می دهد. با مقدار زیادی ازن شروع می شود اما تا سال 2060 همه چیز از بین می رود.
طرح ناسا ازن استراتوسفر بر فراز آمریکای شمالی بدون پروتکل مونترال [282]

پروتکل مونترال ، که در سال 1987 به امضا رسید، مقررات سختگیرانه ای را در مورد کلروفلوئوروکربن ها (CFC) و بروموفلوئوروکربن ها به دلیل پتانسیل آسیب رساندن به ازن (ODP) تعیین کرد. پایداری بالایی که برای کاربردهای اصلی آنها مناسب بود همچنین به این معنی بود که آنها تا زمانی که به ارتفاعات بالاتر نرسیدند تجزیه نمی شدند، جایی که اتم های کلر و برم آزاد شده به مولکول های ازن حمله می کردند. [283] حتی با وجود ممنوعیت، و نشانه‌های اولیه اثربخشی آن، پیش‌بینی‌ها هشدار می‌دهند که چندین نسل قبل از بهبودی کامل خواهند گذشت. [284] [285] با یک دهم ODP CFCها، هیدروکلروفلوروکربن‌ها (HCFCs) جایگزین‌های کنونی هستند، [286] و خود برای جایگزینی با هیدروفلوئوروکربن‌ها (HFCs) بدون کلر و ODP صفر تا سال‌های 2030-2040 برنامه‌ریزی شده‌اند. [287] در سال 2007 این تاریخ برای کشورهای توسعه یافته به سال 2020 منتقل شد. [ 288] آژانس حفاظت از محیط زیست قبلاً تولید یک HCFC را ممنوع کرده بود و تولید دو HCFC دیگر را در سال 2003 محدود کرده بود . هگزا فلوراید گوگرد دارای ارزشی در حدود 20000 است. [289] یک حالت پرت HFO-1234yf است که نوع جدیدی از مبرد به نام هیدروفلورولفین (HFO) است و به دلیل GWP کمتر از 1 در مقایسه با 1430 استاندارد فعلی مبرد HFC-134a ، تقاضای جهانی را به خود جلب کرده است . [199]

پایداری زیستی

اسید پرفلوروکتان سولفونیک ، یک جزء کلیدی اسکاچگارد تا سال 2000 [290]

ارگانوفلوئورها به دلیل استحکام پیوند کربن و فلوئور، پایداری زیستی از خود نشان می دهند. اسیدهای پرفلوئوروآلکیل (PFAAs)، که به دلیل گروه‌های عاملی اسیدی‌شان به مقدار کم در آب محلول هستند، آلاینده‌های آلی پایدار هستند . [291] اسید پرفلوئورواکتان سولفونیک (PFOS) و اسید پرفلوروکتانوئیک (PFOA) اغلب مورد تحقیق قرار می‌گیرند. [292] [293] [294] PFAA در مقادیر کمی در سراسر جهان از خرس های قطبی گرفته تا انسان یافت شده است، با PFOS و PFOA که در شیر مادر و خون نوزادان تازه متولد شده وجود دارند. یک بررسی در سال 2013 همبستگی جزئی بین سطوح PFAA آب زیرزمینی و خاک و فعالیت انسانی را نشان داد. هیچ الگوی واضحی از تسلط یک ماده شیمیایی وجود نداشت و مقادیر بالاتر PFOS با مقادیر بالاتر PFOA مرتبط بود. [292] [293] [295] در بدن، PFAAs به پروتئین‌هایی مانند آلبومین سرم متصل می‌شوند . آنها تمایل دارند قبل از دفع از طریق کلیه ها در داخل انسان در کبد و خون متمرکز شوند. زمان ماندن در بدن بسته به گونه بسیار متفاوت است، نیمه عمر در جوندگان چند روز و در انسان سالها است. [292] [293] [296] دوزهای بالای PFOS و PFOA باعث سرطان و مرگ در جوندگان تازه متولد شده می شود، اما مطالعات انسانی تأثیری در سطوح قرار گرفتن در معرض فعلی نشان نداده است. [292] [293] [296]

همچنین ببینید

یادداشت ها

  1. ^ با فرض اینکه هیدروژن یک هالوژن در نظر گرفته نمی شود.
  2. ^ منابع در مورد شعاع اتم های اکسیژن، فلوئور و نئون اختلاف نظر دارند. بنابراین مقایسه دقیق غیرممکن است.
  3. ^ α-فلورین الگوی منظمی از مولکول ها دارد و یک جامد کریستالی است، اما مولکول های آن جهت گیری خاصی ندارند. مولکول های β-فلورین دارای مکان های ثابت و حداقل عدم قطعیت چرخشی هستند. [46]
  4. ^ نسبت تکانه زاویه ای به گشتاور مغناطیسی را نسبت ژیرو مغناطیسی می گویند. "هسته های خاصی را می توان برای اهداف بسیاری به عنوان چرخش به دور محوری مانند زمین یا مانند یک بالا در نظر گرفت. به طور کلی چرخش به آنها تکانه زاویه ای و یک گشتاور مغناطیسی می دهد؛ اولی به دلیل جرم آنها، دومی به دلیل همه یا ممکن است بخشی از بار الکتریکی آنها با جرم در حال چرخش باشد." [50]
  5. باسیلیوس والنتینوس ظاهراً فلوریت را در اواخر قرن پانزدهم توصیف کرد، اما از آنجایی که نوشته‌های او ۲۰۰ سال بعد کشف شد، صحت این اثر مشکوک است. [73] [74] [75]
  6. ^ یا شاید از سال 1670 به بعد. Partington [79] و Weeks [78] گزارش های متفاوتی ارائه می دهند.
  7. ^ Fl، از سال 2012، برای فلروویوم استفاده می شود .
  8. دیوی ، گی لوساک ، تنارد و شیمیدانان ایرلندی توماس و جورج ناکس مجروح شدند. پائولین لویه شیمیدان بلژیکی و ژروم نیکلس  [د] شیمیدان فرانسوی درگذشتند. مویسان همچنین مسمومیت جدی با فلوراید هیدروژن را تجربه کرد. [78] [88]
  9. ^ همچنین اختراع کوره قوس الکتریکی او مورد تقدیر قرار گرفت .
  10. ^ فلوئور در F
    2
    حالت اکسیداسیون 0 تعریف شده است. گونه ناپایدار F-
    2
    و اف-
    3
    که در حدود 40 کلوین تجزیه می شوند، حالت های اکسیداسیون متوسط ​​دارند. [99] F+
    4
    و تعداد کمی از گونه های مرتبط پایدار پیش بینی می شود. [100]
  11. بور و مونوفلوورید نیتروژن ناپایدار دارای پیوندهای فلوئور درجه بالاتری هستند و برخی از مجتمع های فلزی از آن به عنوان یک لیگاند پل زدن استفاده می کنند . پیوند هیدروژنی یک احتمال دیگر است.
  12. ^ ZrF
    4
    در دمای 932 درجه سانتیگراد (1710 درجه فارنهایت)، [113] HfF ذوب می شود
    4
    در 968 درجه سانتیگراد (1774 درجه فارنهایت)، [110] و UF تصعید می شود
    4
    در دمای 1036 درجه سانتیگراد (1897 درجه فارنهایت) ذوب می شود. [114]
  13. این سیزده عبارتند از مولیبدن، تکنسیم، روتنیوم، رودیوم، تنگستن، رنیوم، اسمیم، ایریدیوم، پلاتین، پلونیوم، اورانیوم، نپتونیم و پلوتونیوم.
  14. ^ تترا فلوراید کربن به طور رسمی آلی است، اما در اینجا به جای در بخش شیمی آلی فلوئور - جایی که ترکیبات کربن- فلوئور پیچیده تر مورد بحث قرار می گیرد - برای مقایسه با SiF گنجانده شده است.
    4
    و GeF
    4
    .
  15. ^ پرفلوئوروکربن و فلوئوروکربن مترادف های IUPAC برای مولکول های حاوی کربن و فلوئور فقط هستند ، اما در زمینه های محاوره ای و تجاری، اصطلاح اخیر ممکن است به هر مولکول حاوی کربن و فلوئور، احتمالاً با عناصر دیگر اشاره داشته باشد.
  16. ^ این اصطلاح نامشخص است و از ماده پرفلورینه نیز استفاده می شود. [162]
  17. ^ این علامت تجاری DuPont گاهی اوقات بیشتر برای CFC ها، HFC ها یا HCFC ها مورد سوء استفاده قرار می گیرد.
  18. ^ قلاده های گوسفند و گاو آمریکایی ممکن است از 1080 علیه شکارچیانی مانند کایوت ها استفاده کنند.

منابع

نقل قول ها

  1. «وزن اتمی استاندارد: فلوئور». CIAAW ​2021.
  2. ^ پروهاسکا، توماس؛ ایرگهر، یوهانا؛ بنفیلد، ژاکلین؛ بهلکه، جان ک. چسون، لزلی آ. کاپلن، تایلر بی. Ding، Tiping; دان، فیلیپ جی اچ. گرونینگ، مانفرد؛ هولدن، نورمن ای. Meijer، Harro AJ (4 مه 2022). "وزن اتمی استاندارد عناصر 2021 (گزارش فنی IUPAC)". شیمی محض و کاربردی . doi :10.1515/pac-2019-0603. ISSN  1365-3075.
  3. ^ abcdef Jaccaud et al. 2000، ص. 381.
  4. ^ abc Haynes 2011, p. 4.121.
  5. ^ abcde Jaccaud et al. 2000، ص. 382.
  6. ^ abc Compresed Gas Association 1999, p. 365.
  7. "Triple Point | The Elements Handbook at KnowledgeDoor". درب دانش .
  8. ^ هیمل، دی. Riedel, S. (2007). "پس از 20 سال، شواهد نظری مبنی بر اینکه "AuF 7 " در واقع AuF 5 ·F 2 است . شیمی معدنی . 46 (13). 5338–5342. doi : 10.1021/ic700431s.
  9. ^ دین 1999، ص. 4.6.
  10. ^ دین 1999، ص. 4.35.
  11. ^ ماتسویی 2006، ص. 257.
  12. ^ Yaws & Braker 2001, p. 385.
  13. Mackay, Mackay & Henderson 2002, p. 72.
  14. ^ چنگ و همکاران 1999.
  15. ^ Chisté & Bé 2011.
  16. ^ لی و همکاران 2014.
  17. ^ دین 1999، ص. 564.
  18. Lide 2004، صفحات 10.137-10.138.
  19. Moore, Stanitski & Jurs 2010, p. 156.
  20. ^ کوردرو و همکاران 2008.
  21. پییککو و آتسومی 2009.
  22. ^ ab Greenwood & Earnshaw 1998, p. 804.
  23. ^ مکومبر 1996، ص. 230
  24. نلسون 1947.
  25. Lidin, Molochko & Andreeva 2000, pp. 442-455.
  26. ^ ab Wiberg, Wiberg & Holleman 2001, p. 404.
  27. ^ Patnaik 2007، ص. 472.
  28. ^ Aigueperse و همکاران. 2000، ص. 400.
  29. گرین‌وود و ارنشاو ۱۹۹۸، ص ۷۶، ۸۰۴.
  30. کوریاکوس و مارگرو ۱۹۶۵.
  31. ^ هاسگاوا و همکاران. 2007.
  32. ^ لاگو 1970، صفحات 64-78.
  33. ^ ناوارینی و همکاران. 2012.
  34. لیدین، مولوچکو و آندریوا 2000، ص. 252.
  35. صنایع Tanner 2011.
  36. مورو، پری و کوهن 1959.
  37. ^ Emeléus & Sharpe 1974, p. 111.
  38. Wiberg, Wiberg & Holleman 2001, p. 457.
  39. برانتلی 1949، ص. 26.
  40. ^ ژاکاد و همکاران 2000، ص. 383.
  41. ^ پیتزر 1975.
  42. ^ آب خریاچچف و همکاران. 2000.
  43. بردون، امسون و ادواردز 1987.
  44. ^ Lide 2004، ص. 4.12.
  45. ^ ab Dean 1999, p. 523.
  46. پاولینگ، کیونی و رابینسون 1970.
  47. ^ ab Young 1975, p. 10.
  48. ↑ ab Barrett, Meyer & Wasserman 1967.
  49. ^ مرکز ملی داده های هسته ای و NuDat 2.1، Fluorine-19.
  50. ^ ویگورو 1961.
  51. Meusinger, Chippendale & Fairhurst 2012, pp. 752, 754.
  52. ^ Kondev، FG; وانگ، ام. هوانگ، WJ; نعیمی، س. آئودی، جی (2021). "ارزیابی NUBASE2020 خواص هسته ای" (PDF) . فیزیک چینی سی . 45 (3): 030001. doi :10.1088/1674-1137/abddae.
  53. ^ کاهلبوف، جی. و همکاران (همکاری SAMURAI21-NeuLAND) (23 اوت 2024). "جادو در مقابل ابرسیالیت در حدود 28O مشاهده شده از مطالعه 30F". نامه های بررسی فیزیکی 133 (8). doi : 10.1103/PhysRevLett.133.082501 . ISSN  0031-9007.
  54. محدوده 50 - رادیواکولوژی پس از چرنوبیل در 13-05-2014 در Wayback Machine ، کمیته علمی مسائل محیط زیست (SCOPE)، 1993 بایگانی شد. جدول 1.9 را در بخش 1.4.5.2 ببینید.
  55. ^ ab مرکز ملی داده های هسته ای و NuDat 2.1.
  56. NUBASE 2016، صفحات 030001-23–030001-27.
  57. NUBASE 2016، صفحات 030001–24.
  58. کامرون 1973.
  59. ^ abc کراسول 2003.
  60. کلیتون 2003، صص 101-104.
  61. ^ رندا و همکاران 2004.
  62. ^ ab Jaccaud et al. 2000، ص. 384.
  63. ↑ abc Schmedt, Mangstl & Kraus 2012.
  64. ^ abcde Greenwood & Earnshaw 1998, p. 795.
  65. ^ ab Norwood & Fohs 1907, p. 52.
  66. ↑ abcdefghijklmn Villalba, Ayres & Schroder 2008.
  67. ^ کلی و میلر 2005.
  68. ^ لوستی و همکاران 2008.
  69. ^ ab Gribble 2002.
  70. ریشتر، هان و فوکس 2001، ص. 3.
  71. گرین وود و ارنشاو 1998، ص. 790.
  72. ^ سنینگ 2007، ص. 149.
  73. ^ استیلمن 1912.
  74. Principe 2012، ص 140، 145.
  75. Agricola، Hoover & Hoover 1912، پاورقی ها و تفسیرها، صفحات xxx، 38، 409، 430، 461، 608.
  76. گرین وود و ارنشاو 1998، ص. 109.
  77. Agricola، Hoover & Hoover 1912، پیشگفتار، صص 380-381.
  78. ^ abcde Weeks 1932.
  79. پارتینگتون ۱۹۲۳.
  80. مارگگراف 1770.
  81. ^ abcdefgh Kirsch 2004, pp. 3-10.
  82. ^ Scheele 1771.
  83. ^ آمپر 1816.
  84. ترسو، آلن (6 اکتبر 2018). فلوئور: یک عنصر متناقض مطبوعات دانشگاهی. شابک 9780128129913.
  85. ^ دیوی 1813، ص. 278.
  86. بانک 1986، ص. 11.
  87. ^ ab Storer 1864، صفحات 278-280.
  88. ^ abcde Toon 2011.
  89. ^ ab Asimov 1966, p. 162.
  90. گرین وود و ارنشاو 1998، صفحات 789-791.
  91. مویسان ۱۸۸۶.
  92. ^ Viel & Goldwhite 1993, p. 35.
  93. ^ abcd Okazoe 2009.
  94. ^ ab Hounshell & Smith 1988, pp. 156-157.
  95. DuPont 2013a.
  96. ^ مایر 1977، ص. 111.
  97. Kirsch 2004, pp. 60-66.
  98. Riedel & Kaupp 2009.
  99. Wiberg, Wiberg & Holleman 2001, p. 422.
  100. شلودر و ریدل 2012.
  101. هاربیسون 2002.
  102. ادواردز 1994، ص. 515.
  103. ^ کاتاکوس و همکاران 1999، ص. 267.
  104. ^ ab Aigueperse و همکاران. 2000، صص 420-422.
  105. ^ والش 2009، صفحات 99-102، 118-119.
  106. ^ Emeléus & Sharpe 1983, pp. 89-97.
  107. Babel & Tressaud 1985, pp. 91-96.
  108. انیشتین و همکاران 1967.
  109. ^ براون و همکاران 2005، ص. 144.
  110. ^ ab Perry 2011, p. 193.
  111. ^ کرن و همکاران 1994.
  112. Lide 2004، صفحات 4.60، 4.76، 4.92، 4.96.
  113. ^ Lide 2004، ص. 4.96.
  114. ^ Lide 2004، ص. 4.92.
  115. گرین وود و ارنشاو 1998، ص. 964.
  116. بکر و مولر 1990.
  117. گرین وود و ارنشاو 1998، ص. 990.
  118. Lide 2004، صفحات 4.72، 4.91، 4.93.
  119. ^ ab Greenwood & Earnshaw 1998، صفحات 561-563.
  120. ^ Emeléus & Sharpe 1983, pp. 256-277.
  121. Mackay, Mackay & Henderson 2002, pp. 355-356.
  122. ^ Greenwood & Earnshaw 1998، (صفحات مختلف، بر اساس فلز در فصل های مربوطه).
  123. Lide 2004، صفحات 4.71، 4.78، 4.92.
  124. ^ دروز و همکاران 2006.
  125. گرین وود و ارنشاو 1998، ص. 819.
  126. بارتلت 1962.
  127. ^ پاولینگ 1960، صفحات 454-464.
  128. اتکینز و جونز 2007، صفحات 184-185.
  129. ^ امسلی 1981.
  130. گرین وود و ارنشاو 1998، صفحات 812-816.
  131. Wiberg, Wiberg & Holleman 2001, p. 425.
  132. ^ کلارک 2002.
  133. ^ چمبرز و هالیدی 1975، صفحات 328-329.
  134. ^ محصولات هوا و مواد شیمیایی 2004، ص. 1.
  135. نوری، سیلوی و گیلسپی 2002.
  136. ^ چانگ و گلدزبی 2013، ص. 706.
  137. ^ الیس 2001، ص. 69.
  138. ^ Aigueperse و همکاران. 2000، ص. 423.
  139. Wiberg, Wiberg & Holleman 2001, p. 897.
  140. رغوان 1377، صص 164–165.
  141. ^ گادفری و همکاران 1998، ص. 98.
  142. ^ Aigueperse و همکاران. 2000، ص. 432.
  143. مورتی، مهدی علی و آشوک 1995، ص 180–182، 206–208.
  144. گرین وود و ارنشاو 1998، صفحات 638-640، 683-689، 767-778.
  145. Wiberg, Wiberg & Holleman 2001, pp. 435–436.
  146. گرین وود و ارنشاو 1998، صفحات 828-830.
  147. Patnaik 2007، صفحات 478-479.
  148. Moeller, Bailar & Kleinberg 1980, p. 236.
  149. Wiberg, Wiberg & Holleman 2001, pp. 392–393.
  150. Wiberg, Wiberg & Holleman 2001, p. 395-397، 400.
  151. ^ لوارز 2008، ص. 68.
  152. ^ پیتزر 1993، ص. 111.
  153. ^ لوارز 2008، ص. 67.
  154. ↑ اب بیهاری، چابان و گربر 2002.
  155. ^ لوارز 2008، ص. 71.
  156. Hoogers 2002, pp. 4-12.
  157. اوهاگان 2008.
  158. ^ زیگموند و همکاران. 2005، ص. 444.
  159. ^ سندفورد 2000، ص. 455.
  160. ^ زیگموند و همکاران. 2005، صفحات 451-452.
  161. باربی، مک کورمک و وارتانیان 2000، ص. 116.
  162. ^ پوسنر و همکاران 2013، ص.
  163. ^ ab Posner 2011, p. 27.
  164. سالگر 2002، ص. 45.
  165. ^ ab Carlson & Schmiegel 2000, p. 3.
  166. ^ ab Carlson & Schmiegel 2000, pp. 3-4.
  167. رودس 2008، ص. 2.
  168. ^ اوکادا و همکاران 1998.
  169. کارلسون و اشمیگل 2000، ص. 4.
  170. ^ Aigueperse و همکاران. 2000.
  171. ^ نوریس شریو؛ جوزف برینک جونیور (1977). صنایع شیمیایی فرآیند (4 ویرایش). مک گراو هیل. ص 321. شابک 0070571457.
  172. ^ ژاکاد و همکاران 2000، ص. 386.
  173. ^ ژاکاد و همکاران 2000، صص 384-285.
  174. گرین وود و ارنشاو 1998، صفحات 796-797.
  175. ^ ژاکاد و همکاران 2000، صص 384-385.
  176. ^ ab Jaccaud et al. 2000، صص 390-391.
  177. ^ شرایور و اتکینز 2010، ص. 427.
  178. ^ کریست 1986.
  179. ^ گروه تحقیقاتی کریست nd
  180. ^ کری 2008، ص. 173.
  181. ^ میلر 2003 ب.
  182. ^ PRWeb 2012.
  183. بومبورگ 2012.
  184. ^ TMR 2013.
  185. ^ فولتون و میلر 2006، ص. 471.
  186. ^ ab Jaccaud et al. 2000، ص. 392.
  187. ^ Aigueperse و همکاران. 2000، ص. 430.
  188. ^ ژاکاد و همکاران 2000، صص 391-392.
  189. ^ الکاره 1994، ص. 317.
  190. ^ آرانا و همکاران 2007.
  191. ^ میلر 2003 الف.
  192. Energetics, Inc. 1997, pp. 41, 50.
  193. ^ Aigueperse و همکاران. 2000، ص. 428.
  194. ^ ویلی 2007، ص. 113.
  195. ^ PRWeb 2010.
  196. ^ abc Renner 2006.
  197. ^ گرین و همکاران 1994، صفحات 91-93.
  198. DuPont 2013b.
  199. ^ ab Walter 2013.
  200. ^ آب بوزنیک 2009.
  201. ^ PRWeb 2013.
  202. ^ abcde Martin 2007، صفحات 187-194.
  203. دیبرگالیس 2004.
  204. ^ گروت 2011، صفحات 1-10.
  205. ^ رامکومار 2012، ص. 567.
  206. ^ برنی 1999، ص. 111.
  207. ^ اسلای 2012، ص. 10.
  208. Kissa 2001، صفحات 516-551.
  209. ^ اولمان 2008، صفحات 538، 543-547.
  210. ICIS 2006.
  211. ^ آب تئودوریدیس 2006.
  212. ^ EPA 1996.
  213. DG Environment 2007.
  214. بیزلی 2002.
  215. ↑ ab Proudfoot، Bradberry & Vale 2006.
  216. ^ آیسلر 1995.
  217. ^ پیتزو و همکاران 2007.
  218. ^ CDC 2001.
  219. ^ ریپا 1993.
  220. ^ آب چنگ، چالمرز و شلدون 2007.
  221. ^ NHMRC 2007; برای خلاصه، یونگ 2008 را ببینید.
  222. مریا 2011، ص. 343.
  223. آرمفیلد 2007.
  224. ^ ab Baelum, Sheiham & Burt 2008, p. 518.
  225. ^ کراچر 2012، ص. 12.
  226. ^ امسلی 2011، ص. 178.
  227. ^ جانسون 2011.
  228. ^ ab Swinson 2005.
  229. هاگمن 2008.
  230. ^ میچل 2004، صفحات 37-39.
  231. پرسکورن 1996، فصل. 2.
  232. ^ ورنر و همکاران 2011.
  233. ^ برودی 2012.
  234. ^ نلسون و همکاران 2007.
  235. کینگ، مالون و لیلی 2000.
  236. ^ Parente 2001، ص. 40.
  237. Raj & Erdine 2012، ص. 58.
  238. ^ فیلر و ساها 2009.
  239. Bégué & Bonnet-Delpon 2008, pp. 335–336.
  240. ^ آب اشمیتز و همکاران. 2000.
  241. بوستامانته و پدرسن 1977.
  242. ^ علوی و هوانگ 2007، ص. 41.
  243. ^ گابریل و همکاران 1996.
  244. سرکار 2008.
  245. ^ شیمایر 2002.
  246. دیویس 2006.
  247. ^ سود 1998.
  248. ^ تابر 1999.
  249. Shaffer, Wolfson & Clark 1992, p. 102.
  250. ^ کاچمارک و همکاران 2006.
  251. ^ نیلسن 2009.
  252. اولیوارس و اووی 2004.
  253. ^ هیئت غذا و تغذیه.
  254. ^ Xiao-Hua، Xu; گوانگ مین، یائو؛ یان مینگ، لی؛ جیان هوآ، لو؛ چانگ جیانگ، لین؛ شین، وانگ؛ چوی-هوا، کنگ (4 ژانویه 2003). "مشتقات 5-فلوراوراسیل از اسفنج Phakelia fusca". جی. نات. تولید . 2 (66): 285-288. doi :10.1021/np020034f. PMID  12608868.
  255. مورفی، شافرث و اوهاگان 2003
  256. ^ اوهاگان و همکاران. 2002.
  257. ^ موسسه ملی ایمنی و بهداشت شغلی 1994a.
  258. ^ موسسه ملی ایمنی و بهداشت شغلی 1994b.
  259. ^ ab Keplinger & Suissa 1968.
  260. ^ امسلی 2011، ص. 179.
  261. ^ بیلر 2007، ص. 939.
  262. «فلورین. برگه اطلاعات ایمنی» (PDF) . ایرگاز بایگانی شده از نسخه اصلی (PDF) در 19 آوریل 2015.
  263. ^ ایتون 1997.
  264. «شیمی معدنی» نوشته گری ال میسلر و دونالد ای. تار، ویرایش چهارم، پیرسون
  265. «شیمی معدنی» نوشته شرایور، ولر، اورتون، رورک و آرمسترانگ، ویرایش ششم، فریمن
  266. Blodgett، Suruda & Crouch 2001.
  267. ^ هافمن و همکاران 2007، ص. 1333.
  268. ^ ab HSM 2006.
  269. ^ فیشمن 2001، صفحات 458-459.
  270. ^ السعدی و همکاران. 1989.
  271. ^ رابلین و همکاران 2006.
  272. ^ هولتن و همکاران. 2004.
  273. ^ زوریخ 1991، صفحات 182-183.
  274. ^ لیتپلو و همکاران 2002، ص. 100.
  275. ^ abcd Shin & Silverberg 2013.
  276. ^ ردی 2009.
  277. Baez, Baez & Marthaler 2000.
  278. ^ ab Augenstein et al. 1991.
  279. ^ گسنر و همکاران 1994.
  280. ^ CDC 2013.
  281. شولمن و ولز 1997.
  282. ^ بک و همکاران 2011.
  283. Aucamp & Björn 2010، صفحات 4-6، 41، 46-47.
  284. میچل کرو 2011.
  285. بری و فیلیپس 2006.
  286. ^ EPA 2013a.
  287. ^ ab EPA 2013b.
  288. ^ مک کوی 2007.
  289. ^ فورستر و همکاران 2007، صفحات 212-213.
  290. ^ شوارچ 2004، ص. 37.
  291. جیزی و کانان 2002.
  292. ↑ abcd Steenland، Fletcher & Savitz 2010.
  293. ^ abcd Betts 2007.
  294. ^ EPA 2012.
  295. زارع آباد و همکاران. 2013.
  296. ^ آب لاو و همکاران. 2007.

مراجع نمایه شده

لینک های خارجی